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CV C H3 O+ C
f
Pour une même concentration apportée de base, une base B 1
est plus fort qu’une base B2 , si le taux d’avancement final de
sa réaction avec l’eau est plus grand τ1>τ2 et pH1>pH2
b-Variation de KA en fonction de τ .
L’expression de la constante d’acidité K A en fonction de τ
dans le cas d’une solution basique.
La constante d’équilibre associée à cette réaction dans le
sens direct :
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BH+ . OH- BH+ . OH- H3 O+ K Ke
éq éq éq éq
K= = = e
KA =
Béq B éq . H3O+
éq
KA K
HO-
soit τ =
éq HO- = BH+ = C.τ et B éq = C - HO- éq
éq éq
C
C.τ2 K e (1 - τ )
Béq = C(1 - τ) K= KA =
1- τ C.τ2
Conclusion
Pour:des solutions basiques de même concentration ; tant
que le pH est grand , la constante d’acidité KA du couple qui
intervient est petit et la taux d’avancement final τ est grand
, c’est à dire que pKA est grand .
Exemple: La base τ pH C(mol) pKA KA
La base B1 est plus
B1 : CH3NH2 25% 11,4 10-2 10,7 2.10-11
fort que la base B2
B2 : NH3 4% 10,6 10-2 9,20 6,3.10-10
3-3-Domaines de prédominance
Pour le couple acide-base A(aq)/B(aq) dans une solution
aqueuse on a la relation suivante : pH= pK +log B
A
A
On déduit :
☞ Si pH=pKA c’est à dire que log B = 0 on a [A]=[B].
A
☞ si le pH>pKA c’est à dire quelog B > 0 et on a [A]<[B]
dans ce cas la base B prédomine . A
☞ si le pH<pKA c’est à dire quelog B < 0 et on a [A]>[B]
dans ce cas l’acide A prédomine . A
prédominance A pH=pKA Prédominance B
pH
]B[>]A[ [A]=[B] ]B[<]A[
diagramme de prédominance du couple A/B
Exemple:
Diagramme de prédominance pour un couple NH+4 /NH3
dont le pKa serait de 9,2
Prédominance de Prédominance de
NH + NH = NH3
+
4 NH3
4
pH
0 pK A = 9,2 14
pH<9,2 pH>9,2
3-4-Domaines de distribution.
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On considère une solution aqueuse , contenant un acide A
et une base conjuguée B α(A) α(B)
α(A) : le pourcentage d’acide 100
A qui existe dans la solution %CH3 COO
80
α(A) = A 60
A + B A = B
40
α(B) : le pourcentage de la 20
pK A
base B qui existe dans la %CH3 COOH
0
solution .
α(B) =B 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011
diagramme de distribution de
A + B CH3COOH et CH3COO-
3-5-Indicateurs colorés.
les indicateurs colorés acido-basique sont constitués par des
couples acide/base : HIn/In− dont les espèces conjuguées
ont des teintes différentes dans une solution aqueuse.
L’équation de la réaction de HIn avec l’eau est :
HIn(aq) +H2 O(l) In-(aq) +H3 O+(aq)
Elle se caractérise par une constante d’acidité
In- H3 O+ In-
éq éq
KA = pH= pK A +log
HInéq HIn
La solution prend la teinte de la forme acide HIn si
HIn
- > 10
c’est-à-dire Que pH<pKA−1 In
-
In
La solution prend la teinte de la forme basique In- si > 10
c’est-à-dire Que pH>pKA+1 HIn
Dans le cas où [HIn]=[In−] Aucune forme ne prédomine ,
la solution prendra une couleur appelée teinte sensible ,
pH=pKA
Exemple: Diagramme de prédominance pour l'hélianthine:
pK A -1 pK A pK A +1
On appelle la zone pKA−1<pH<pKA+1 zone de virage de
l’indicateur coloré.
4-Titrages acido-basiques
4-1-Qu’est ce qu’un titrage acido-basique
Doser une espèce chimique en solution , c’est déterminer sa
concentration molaire apportée dans la solution . On effectue
un titrage , lorsqu’on faire réagir cette espèce chimique ,
appelée réactif titré, avec une autre espèce chimique
appelée réactif titrant , introduite en quantité connue. La
réaction mis en jeu est dite réaction de titrage .
Cette réaction doit être : rapide , univoque , totale .
L’équation de la réaction de titrage d’un acide HA (aq)
en solution par une base B (aq) en solution , s’écrit :
AH(aq) +B(aq) A -(aq) +BH+
(aq)
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6
pHE
(T2 )
.E
4
2
VA,E VA (ml)
0
0 4 8 12 16 20 24 28
-L’équation de la réaction de titrage:
NH3(aq) +H3 O+
(aq) NH +
4(aq) +H2 O(l)
Au point d’équivalence , on n0 (NH3 ) = nE (H3 O+ )
a: CB .VB = C A .VA,E Relation à l'équivalence
VA,E 20.10-3 -2 -1
avec VA,E =20ml CB = C A CB =10 -2
=2.10 mol.l
VB 10.10-3
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