R

eactions acido-basiques
Une r
eaction acido-basique est tr`es rapide, donc l
etat d
equilibre est toujours atteint en solution.
On necrira donc pas eq.

I. Constante dequilibre dune reaction acido-basique

Cette r
eaction est un transfert dun proton H+ de lacide A1 sur la base B2 .
Elle met en jeu deux couples : A1 /B1 et A2 /B2 .
Les constantes dacidite de ces couples sont
rB1 s.rH3 O s et Ka  rB2 s.rH3 O s .
Ka1 
2
rA1 s
rA2 s
Les pKa de ces couples sont pKa1


logpKa1 q et pKa2 
logpKa2 q.

Considerons la reaction entre A1 et B2 .

Son equation est A1 aq + B2 aq = B1 aq + A2 aq.
La constante dequilibre associee `
a cette reaction est K

 Qr, eq  rrBA1ss..rrBA2 ss eq.

1

On multiplie en haut et en bas par [H3O+ ] et on obtient :

Ka1
.
K=
Ka2

pKa1

10
1
 Ka

 10pKa
pKa  10pKaducoupledelabasequireagit
pKadel acidequireagit
Ka
10
pKa
2

si K 103 , la reaction entre A1 et B2 est quasi-totale : on dit quelle est quantitative (elle permet de faire

des dosages).
si K 103 , la reaction entre A1 et B2 est partielle.
si K 10-3 , la reaction entre A1 et B1 est quasi-inexistante.

II. Exemples
1. Dissolution dun acide faible dans leau
On dissout de lacide benzoque C6 H5 -COOH dans de leau.
C6 H5 -COOH est lacide du couple C6 H5 -COOH/C6 H5 -COO- de pKa1 = 4,2.
H2 O est la base du couple H3 O+ /H2 O de pKa2 = 0.
+
Lequation de la reaction acido-basique est C6 H
5 -COOH + H2 O = C
6 H
5 -COO + H3 O .
pKa1
s.rH3 O s  Ka1  10
La constante dequilibre est K  rC6 HrC5
HCOO
 10pKa2
pKa1  10
4,2


COOH
s
Ka2
10
pKa2
6 5
K = 10-4,2 10-3 donc la r
eaction est quasi-inexistante.
Donc pour une solution dacide benzoque de concentration C, [C6 H5 -COOH]  C, mais cest quand meme
cette reaction qui controle le pH de cette solution.

2. Dissolution dune base faible dans leau

On dissout de lammoniac NH3 dans de leau.
NH3 est la base du couple NH4 + /NH3 de pKa2 = 9,2.
H2 O est lacide du couple H2 O/HO- de pKa1 = 14.
Lequation de la reaction acido-basique est NH3 + H2 O = NH4 + + HO- .
La constante dequilibre est K  10pKa2
pKa1  10
4,8 103 donc la reaction est quasi-inexistante.
Donc pour une solution dammoniac de concentration C, [NH3 ]  C, mais cest quand meme cette reaction
qui controle le pH de cette solution.
Fiche issue de http://www.ilephysique.net

3. Reaction acide fort, base forte

On fait reagir une solution dacide chlorhydrique (H3 O+ + Cl- ) avec une solution de soude (Na+ + HO- ).
Na+ et Cl- sont des esp`eces indifferentes.
H3 O+ est lacide du couple H3 O+ /H2 O de pKa1 = 0.
HO- est la base du couple H2 O/HO- de pKa2 = 14.
Lequation de la reaction acido-basique est H3 O+ + HO- = 2H2 O.
1
La constante dequilibre est K  Ke
 10pKe  1014 103
donc la r
eaction est quasi-totale : elle est quantitative.

4. Reaction acide faible, base forte

On fait reagir une solution dacide acetique ou acide ethanoque (CH3 -COOH) avec une solution de soude ou
hydroxyde de sodium (Na+ + HO- ).
Na+ est une esp`ece indifferente.
CH3 -COOH est lacide du couple CH3 -COOH/CH3 -COO- de pKa1 = 4,8.
HO- est la base du couple H2 O/HO- de pKa2 = 14.
Lequation de la reaction acido-basique est CH3 -COOH
+ HO- = CH3 -COO- + H2 O.


3
COO s
1
 Ka
La constante dequilibre est K  rCHrCH
 10pKa2
pKa1  109,2 103




COOH
s
.
r
HO
Ka
s
3
2
donc la r
eaction est quasi-totale : elle est quantitative.

III. Applications : dosages ou titrages acido-basiques de quelques solutions

1. Definition

Titrer ou doser une solution dacide ou de base consiste `a determiner la concentration molaire C de
cette solution.

2. Caracteristiques dune reaction de dosage

Une reaction de dosage doit etre rapide et quasi-totale.
Son taux davancement final est environ egal `a 1.

3. Equivalence

Definition :

` lequivalence, les reactifs de la reaction du dosage ont ete introduits dans des proportions stA
chiometriques.

Reperage de lequivalence :

- methode de la fonction derivee

- methode des tangentes parall`eles
- utilisation dun indicateur color
e : un indicateur colore convient au reperage de lequivalence dun
dosage si sa zone de virage contient pHE , le pH du melange reactionnel `a lequivalence.

Cas dun dosage dun acide par une base :

Fiche issue de http://www.ilephysique.net

- le point dequivalence E est le point de la courbe pH = f(Vb) pour lequel le coefficient directeur de la
tangente `a la courbe est maximal.
dpH
- le sommet de la courbe
= g(Vb) a une abscisse VbE = le volume de soude verse `a lequivalence.
dV b

Cas dun dosage dune base par un acide :

Fiche issue de http://www.ilephysique.net

- le point dequivalence E est le point de la courbe pH = f(Va) pour lequel le coefficient directeur negatif de
la tangente `a la courbe est minimal.
dpH
- le sommet de la courbe
= g(Va) a une abscisse VaE = le volume dacide chlorhydrique verse `a
dV a
lequivalence.

4. Qualite du dosage
Le dosage est dautant plus precis que le saut de pH est grand.
quand on dose des solutions acides de meme concentration par une meme solution de soude, lequivalence
est determinee avec dautant plus de precision que le pKa de lacide dose est plus faible (acide plus fort).
quand les concentrations des solutions sont plus grandes, la variation du pH `a lequivalence est plus importante et plus subite, donc la determination de lequivalence est plus precise.

Fiche issue de http://www.ilephysique.net