Chapitre n°9: Force des acides et des bases

Chapitre n°9 : Force des acides et des bases

Dans ce chapitre, nous allons définir une échelle de force des acides et des bases en solution aqueuse.

I ) Produit ionique de l’eau

1 – Autoprotolyse de l’eau
L’eau est une espèce amphotère, elle intervient dans les couples acide-base H3O+ / H2O et H2O / H .
Elle peut donc être le seul réactif d’une réaction acide-base appelée autoprotolyse de l’eau.
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + H (aq)

Cette transformation a lieu dans toutes les solutions aqueuses

La réaction d’autoprotolyse de l’eau est très limitée dans le sens direct de l’équation : c’est
un équilibre chimique.

2 - Produit ionique de l’eau, Ke

Le produit ionique de l’eau, noté Ke, est la constante d’équilibre associée à la réaction d’autoprotolyse
de l’eau.
Le produit ionique de l’eau est défini par :
-
eq eq
Ke = avec c0 = 1 mol.L-1
c

Les concentrations doivent être exprimées en mol.L-1.

Ke n’a pas d’unité et ne dépend que de la température : à 25°C, Ke = 1,0 . 10-14

Ke est indépendant de la nature des espèces dissoutes dans la solution aqueuse.

A une température donnée, le produit ionique est constant : quand l’une des concentrations des ions
oxonium ou hydroxyde augmente, l’autre diminue.

Remarque : En chimie, pour certaines grandeurs X, on définit la grandeur pX, telle que

On a donc X = 10-pX.

On définit ainsi le pK e de la réaction d’autoprotolyse. A 25 °C, pKe = - log Ke = 14.

On a aussi Ke = 10-pKe

Remarques:
- n rencontrera parfois une expression simplifiée du produit ionique de l’eau:
Ke = [H3O+] x [H ]

- La mesure du pH d’une solution aqueuse et la connaissance du produit ionique de l’eau

peuvent nous permettre de calculer les concentrations en ion oxonium et en ion hydroxyde.

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3 – Echelle de pH en solution aqueuse

- Par définition, une solution est neutre si elle contient autant d’ions oxonium que d’ions hydroxyde donc
si [H3O+] = [HO-]

On a donc [H3O+]² = (c0)² x Ke soit [H3O+] = [H ] =c0 x (Ke)1/2

H
comme pH = - log , il vient pH = -log (Ke)1/2 = - log Ke = pKe
c

Pour une solution aqueuse neutre pH = pKe soit, à 25°C, pH = 7,0

- Par définition, une solution est acide si elle contient plus d’ions oxonium que d’ions hydroxyde donc si
[H3O+] > [HO-]

H
On a donc [H3O+]² > [H3O+] . [H ] soit [H3O+]² > (c0)² x Ke ; > (Ke)1/2
c
H
comme pH = - log , il vient pH < -log (Ke)1/2 c'est-à-dire pH< pKe
c

Pour une solution aqueuse acide pH < pKe soit à 25°C, pH < 7,0

- Par définition, une solution est basique si elle contient moins d’ions oxonium que d’ions hydroxyde donc
si [H3O+] < [HO-]
H
On a donc [H3O+]² < [H3O+] . [H ] soit [H3O+]² < (c0)² x Ke ; < (Ke)1/2
c
H
comme pH = - log , il vient pH > -log (Ke)1/2 c'est-à-dire pH> pKe
c

Pour une solution aqueuse basique pH > pKe soit à 25°C, pH > 7,0

solution
solution acide neutre solution basique

pH

pKe

II ) Réaction d’un acide ou d’une base avec l’eau

1 – Acides forts
a ) Définition

Un acide AH est dit fort dans l’eau si sa réaction avec l’eau est totale.
L’équation de cette réaction s’écrit avec une simple flèche : AH + H2O (l)  A- (aq) + H3O+ (aq)
f
Le tau d’avancement final de cette réaction est  = =1
ma

Les ions oxonium H3O+, l’acide nitrique HN 3, l’acide sulfurique H2SO4 sont des acides forts.
Exemple : l’acide nitrique
-
HNO3 + H2O(l)  N (aq) + H3O+ (aq)

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La simple flèche indique que la réaction inverse ne s’effectue pas : la base conjuguée d’un acide fort n’a
pas tendance à capter un proton. n dit que c’est une base indifférente dans l’eau. (par exemple, les
-
ions nitrate N sont un base indifférente dans l’eau)

b Composition finale d’une solution d’acide fort

Soit une solution aqueuse d’un acide fort AH pour laquelle C désigne la concentration en acide AH
apporté et V le volume de la solution.

Equation AH + H2O (l)  H3O+ (aq) + A- (aq)

Etat initial ( x = 0 ) C.V Excès 0 0

Etat intermédiaire ( x ) C.V - x Excès x x
Etat final ( xf = xmax) C.V - xmax = 0 Excès C.V C.V

Les réactions d’acides forts avec l’eau sont généralement très rapides. L’état final est atteint presque
instantanément.

- Tout l’acide HA initialement présent a réagi. Quelle est la concentration en ion oxonium dans la solution,
à l’état final ?

- Donner l’expression du pH de cette solution.

pH = - log [H3O+]/c0 donc ici, pH = - log C/c0

Le p d’une solution aqueuse diluée d’acide fort de concentration en soluté apporté C (en mol.L-1)
est :
C
pH = - log c

Exemple : Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide nitrique de concentration en soluté apporté C
égale à 10-2 mol.L-1

Remarque : Les concentrations notées sur les flacons de solutions indiquent les substances utilisées
pour préparer la solution, mais pas nécessairement les substances réellement présentes dans la solution.
Une solution d’ « acide nitrique à 0,1 mol . L-1 » ne contient pas de molécules HNO3 car elles ont toutes
réagi avec l’eau.
Cas général : une solution aqueuse diluée, préparée à partir d’un acide fort AH, ne contient pas de
molécules AH.

2 – Bases fortes
a ) Définition

Une base A- est dite forte dans l’eau si sa réaction avec l’eau est totale.
L’équation de cette réaction s’écrit avec une simple flèche : A- + H2O (l)  AH (aq) + HO- (aq)
f
Le tau d’avancement final de cette réaction est  = =1
ma

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-
Les ions hydroxyde HO-, les ions amidure NH sont des bases fortes.

Exemple : l’ion éthanolate CH3- CH2O- est une base forte.

CH3- CH2O- + H2O (l)  CH3- CH2OH (aq) + HO- (aq)

La simple flèche indique que la réaction inverse ne s’effectue pas : l’acide conjugué d’une base forte n’a
pas tendance à céder un proton. Il ne réagit pas avec l’eau : on dit que c’est un acide indifférent dans
l’eau. (par exemple, l’éthanol est un acide indifférent dans l’eau)

b Composition finale d’une solution de base forte

Etat final d’une telle réaction : C désigne la concentration en base forte A- apportée et V le volume de
la solution.

Equation A- + H2O (l)  HO- (aq) + AH (aq)

Etat initial ( x = 0 ) C.V Excès 0 0

Etat intermédiaire ( x ) C.V - x Excès x x
Etat final ( xf = xmax) C.V - xmax = 0 Excès C.V C.V

Les réactions de bases fortes avec l’eau sont très rapides. L’état final est atteint presque instantanément.

- Toute la base A- initialement présente a réagi. Quelle est la concentration en ion oxonium dans la
solution, à l’état final ?

- Donner l’expression du pH de cette solution.

Le p d’une solution aqueuse diluée de base forte de concentration en soluté apporté C (en
mol.L-1) est :
pH = pKe + log c

à 25°C, Ke = 10-14 on a alors pH = 14 + log c

Exemple : Calculer, à 5°C, le pH d’une solution aqueuse d’éthanolate de sodium de concentration en

soluté apporté égale à 10-2 mol . L-1.

L’ion éthanolate étant une base forte, pour calculer le pH de l’une de ses solutions aqueuses, on peut, à
25°C, utiliser la relation suivante : pH = 14 + log
c

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pH = 14 + log C = 14 + log (10-2) = 12

Remarque : Une solution aqueuse diluée, préparée à partir d’une base forte A -, ne contient pas de A-.
(sauf pour HO- du fait de la réaction d’autoprotolyse de l’eau)

3 – Acides faibles
a ) Définition

Un acide AH est faible si sa réaction avec l’eau n’est pas totale :

AH(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

La réaction conduit à un état d’équilibre. (Cela se produit lors de la mise en solution aqueuse des acides
faibles)
f
Le tau d’avancement final de cette réaction est  = <1
ma

Exemple : Les acides carboxyliques sont des acides faibles dans l’eau.

b Composition finale d’une solution d’acide faible

Voir T.P.

Soit une solution aqueuse d’un acide faible AH pour laquelle C désigne la concentration en acide AH
apporté et V le volume de la solution.

Equation AH + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

Etat initial ( x = 0 ) C.V Excès 0 0

Etat intermédiaire ( x ) C.V - x Excès x x
Etat final (xf = xeq<xmax) C.V - xeq > 0 Excès xeq xeq

La réaction d’autoprotolyse de l’eau est négligée. Dans l’état final, la solution contient donc encore l’acide
AH, sa base conjuguée A-, ainsi que des ions oxonium H3O+.
D’après le tableau d’avancement, leurs concentrations vérifient :

Conclusion : La mesure du pH de la solution permet ainsi d’identifier si l’acide mis en solution est fort ou
faible :
C
- si l’acide est fort, pH = - log
c
C
- si l’acide est faible, pH > - log
c
Une solution d’acide fort a un p inférieur à celui d’une solution d’acide faible de même
concentration.

Exercice n°19 page 166

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4 – Bases faibles
a ) Définition

Un base A- est faible si sa réaction avec l’eau n’est pas totale :

A- (aq) + H2O(l) AH(aq) + H (aq)

La réaction conduit à un état d’équilibre. (Cela se produit lors de la mise en solution aqueuse des bases
faibles)
f
Le tau d’avancement final de cette réaction est  = <1
ma

Exemple : Les ions carboxylate et les amines sont des bases faibles dans l’eau.

b ) Composition finale d’une solution de base faible

Voir T.P.

Soit une solution aqueuse d’une base faible A- pour laquelle C désigne la concentration en base A-
apportée et V le volume de la solution.

Equation A- + H2O (l) HO- (aq) + AH (aq)

Etat initial ( x = 0 ) C.V Excès 0 0

Etat intermédiaire ( x ) C.V - x Excès x x
Etat final (xf = xeq<xmax) C.V - xeq > 0 Excès xeq xeq

La réaction d’autoprotolyse de l’eau est négligée. Dans l’état final, la solution contient donc encore la
base A-, son acide conjugué AH, ainsi que des ions hydroxyde HO-.
D’après le tableau d’avancement, leurs concentrations vérifient :

Conclusion : La mesure du pH de la solution permet ainsi d’identifier si la base mise en solution est forte
ou faible :

- si la base est forte, pH = pKe + log

c
- si la base est faible, pH < pKe + log
c
Une solution de base forte a un pH supérieur à celui d’une solution de base faible de
même concentration.

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III ) Force des acides et des bases

1 - Constante d’acidité d’un couple acide-base

La constante d’acidité K A d’un couple acide-base AH/A- est la constante d’équilibre associée à la
réaction entre l’acide AH et l’eau :
AH(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

Cette constante d’acidité KA s’écrit :

-
eq eq
KA = avec c0 = 1 mol / L
eq c

Les concentrations en quantité de matière sont prises lorsque l’équilibre est atteint.

Chaque couple acide/base possède une constante d’acidité qui lui est propre et dont la valeur ne dépend
que de la température.
Les concentrations des espèces sont en mol . L-1 mais la constante d’acidité est une grandeur sans
dimension.

On définit aussi le pKA du couple AH / A- par : pKA = - log KA on a donc KA = 10 - pKA

2 – Echelle des pKA dans l’eau

Pour une même concentration en soluté apporté, deux solutions aqueuses de deux acides (ou de deux
bases) différents n’auront pas le même pH. En effet, tous les acides n’ont pas la même aptitude à céder
un proton H+ (et toutes les bases n’ont pas la même aptitude à capter un proton H +)

- Pour une même concentration en soluté apporté, un acide est d’autant plus fort qu’il cède facilement
un proton.

Plus un acide est fort, plus il réagit avec l’eau et plus la réaction AH(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

est avancée dans le sens direct : on en déduit que la constante d’acidité du couple auquel il appartient
est d’autant plus grande et que le pKA du couple de cet acide est d’autant plus petit.

Pour une même concentration, plus un acide est fort, plus le pKA du couple est petit et plus le pH de
la solution aqueuse est petit.

Simulation : https://phet.colorado.edu/sims/html/acid-base-solutions/latest/acid-base-solutions_fr.html
-3
pH de quelques solutions d’acides de concentration , . mol.L-1 et pKA des couples associés à 25°C

Acide pH pKA du couple KA du couple

Acide méthanoïque 2,9 3,8 1,6.10 -4
Acide benzoïque 3,1 4,2 6,3.10 -5
Acide éthanoïque 3,4 4,8 1,6.10-5
Ion ammonium 5,6 9,2 6,3.10-10

- Pour une même concentration en soluté apporté, une base est d’autant plus forte qu’elle capte
facilement un proton.
Plus une base est forte, plus elle réagit avec l’eau et plus la réaction A-(aq)+ H2O(l) AH(aq) + H (aq)

est avancée dans le sens direct : on en déduit que la constante d’acidité du couple auquel elle
appartient est d’autant plus petite et que le pKA du couple de cet acide est d’autant plus grand.

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Pour une même concentration, plus une base est forte, plus le pKA du couple est grand et plus le pH
de la solution aqueuse est grand.

Les valeurs extrêmes des pKA sont celles des pKA des couples de l’eau.
+
- En solution aqueuse, l’acide le plus fort est l’ion o onium 3O , à 25°C, le pKA du couple H3O+ / H2O
vaut 0.
-
- En solution aqueuse, la base la plus forte est l’ion hydro yde , à 25°C, le pKA du couple H2O /
H vaut 14.

3 – Domaines de prédominance d’un couple acide-base

Un diagramme de prédominance d’un couple est un axe sur lequel sont indiqués les domaines de
prédominance de l’acide et de la base -, c’est-à-dire les intervalles de pH sur lesquels la
concentration de l’un est supérieure à celle de l’autre.

Pour tout couple acide/ base AH / A-, on a :

-
-
eq eq
pKA = - log KA = - log = - log - log = pH - log soit
eq c c

pH = pKA + log

Il est possible de savoir, pour un couple acide/base donné (à une température donnée), quelle est
l’espèce du couple qui prédomine dans une solution aqueuse. Cela va dépendre du pH de la solution.

n dit qu’une espèce A prédomine sur une espèce B si [A] > [B].
Nous avons établi la relation : pH = pKA + log

A-
 Si le pH de la solution est tel que pH = pKA, alors log =0 donc [AH] = [A-]
AH

L’acide et la base conjuguée ont même concentration.

 Si pH > pKA, alors log >0 donc [A-] > [AH] : la base du couple prédomine

 Si pH < pKA, alors log <0 donc [A-] < [AH] : l’acide du couple prédomine

Diagramme de prédominance d’un couple AH/A - :

AH A-
prédomine [AH] = [A-] prédomine
pH
0 pKA 14

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Tracer les diagrammes de prédominance des couples acide éthanoïque / ion éthanoate (pK A = 4,8) et
NH4+ / NH3 (pKA = 9,2)

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4 - Diagramme de distribution d’un couple acide-base

Voir T.P. programmation en Python (activité du parcours Magistère)

Le diagramme de distribution d’un couple acide-base indique les proportions (souvent en %) des
espèces acide et basique d’un couple en fonction du pH

IV ) Applications

1 - Application aux indicateurs colorés acido-basiques

Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide / base dont les formes acide et basique
conjuguées ont des couleurs différentes en solution aqueuse. On note souvent ce couple HIn / In - .
Comme tout couple acide / base, un indicateur coloré est caractérisé par sa constante d’acidité associée
à l’équation :

HIn(aq) + H2O(l) In-(aq) + H3O+(aq) KA = Qr,eq =

n
On a aussi pH = pKA + log
n

La couleur d’une solution dans la quelle ont été ajoutées quelques gouttes d’indicateur coloré acido-
basique dépend donc du pH de la solution et de pK A du couple de l’indicateur :

- pour un pH < < pKA (on dit souvent pH < pKA - 1), l’espèce acide du couple de l’indicateur
coloré prédomine et donne sa teinte à la solution ;

- pour un pH > > pKA (on dit souvent pH > pKA + 1), l’espèce basique du couple de l’indicateur
coloré prédomine et donne sa teinte à la solution ;

- pour un pH voisin du pK A,(soit environ pKA - 1 < pH < pKA + 1) aucune des formes acide ou
basique ne prédomine vraiment, les deux teintes se superposent. Cette zone de changement de
couleur, appelée zone de virage, caractérise l’indicateur. Dans la zone de virage, l’indicateur
prend sa teinte sensible.

Repérage de l’équivalence d’un titrage acido-basique :

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 Chapitre n°9: Force des acides et des bases

Un indicateur coloré acido-basique est adapté à un titrage si la zone de virage de l’indicateur coloré
inclut le p à l’équivalence (pHE) du titrage

Exercice n°20 page 166

2 - Les solutions tampons

a ) Définition

Une solution tampon est une solution dont le p varie peu par dilution ou par ajout modéré d’un
acide ou d’une base.

De telles solutions sont utiles au laboratoire pour étalonner les pH-mètres; ou dans les milieux
biologiques comme le sang, pour réguler leur pH.

b Composition d’une solution tampon

Une solution tampon peut être obtenue par un mélange quasiment équimolaire d’un acide faible AH (aq)
et de sa base conjuguée A-(aq) c’est-à-dire dans le quel les concentrations de ces espèces sont environ
égales : [AH]  [A-]

D’après la relation pH = pKA + log , si les concentrations des deux espèces sont égales, pH = pKA

Le pH de la solution tampon aura pour valeur le pKA du couple acide-base.

Remarque : on obtient une solution tampon à la demi-équivalence du titrage acido-basique d’un acide ou
d’une base faible.

Exercices n°18 page 166 et n°23 page 167 (faciles)

3 - Cas des acides alpha-aminés
a ) Définition

Un acide -aminé est une espèce chimique possédant un groupe carboxyle (-CO2H) et un groupe
amine (-NH2) portés par le même atome de carbone. Leur formule générale est donc :

R désigne une chaîne carbonée (ou un atome d’hydrogène dans le cas de la glycine).

Les acides -aminés possèdent donc un groupe carboxyle qui, en fonction du pH, peut exister sous la
-
forme acide -CO2H ou sous sa forme basique -C . Ils possèdent aussi un groupe amine qui, en
fonction du pH, peut exister sous sa forme basique -NH2 ou sous sa forme acide -N .
Les acides -aminés ont donc à la fois des propriétés d’acides faibles (groupe carboxyle) et de bases
faibles (groupe amine).

b ) Le zwitterion

En solution aqueuse, un acide -aminé existe essentiellement sous la forme d’ions appelés « amphions »
ou « zwitterions » résultant du transfert interne d’un proton H+ du groupe carboxyle vers le groupe
amine. Ce transfert d’électrons est une réaction acido-basique intra-moléculaire.

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 Chapitre n°9: Force des acides et des bases

Dans le cas général, le zwitterion est de la forme :

Le zwitterion est un ampholyte. Il appartient donc à deux couples acide-base, possédant chacun un pK A
différent.

- Le zwitterion est la forme basique du couple cation / zwitterion :

+ +
NH3 - CHR - COOH / NH3 - CHR - CO

- Le zwitterion est la forme acide du couple zwitterion / anion :

+
NH3 - CHR - CO / NH2 - CHR - CO

c Diagramme de prédominance d’un acide -aminé

Les deux couples acide-base faisant intervenir le zwitterion sont les suivants :
+
Couple1 : NH3 - CHR - COOH / + NH3 - CHR - CO pKA1
+
Couple2 : NH3 - CHR - CO / NH2 - CHR - CO pKA2

La forme acide du couple 1 est plus forte que celle du couple 2 : en effet elle possède deux groupes (-
CO2H et -NH ) ayant des propriétés acides alors que la forme acide du couple n’en possède qu’un (-
NH ). Le pKA1 du couple 1 est donc plus petit que le pK A2 du couple 2.

Diagramme de prédominance des acides -aminés :

+ +
- Couple cation / zwitterion : NH3 - CHR - COOH / NH3 - CHR - CO , pKA = pKA1

+ [+ NH3-CHR-COOH] +
NH3-CHR-CO
NH3-CHR-COOH
= prédomine
prédomine
[+ NH3-CHR-CO ]

pKA pH
0 14
=
pKA1

+
- Couple zwitterion / anion : NH3 - CHR - CO / NH2 - CHR - CO , pKA = pKA2 > pKA1

+
NH3-CHR-CO [+ NH3-CHR-CO ] NH2-CHR-CO
prédomine = prédomine
[NH2-CHR-CO ]

0 pKA 14 pH
=
pKA2

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On peut regrouper ces deux diagrammes de prédominance sur un seul :

+ +
NH3-CHR-COOH NH3-CHR-CO NH2-CHR-CO
prédomine prédomine prédomine

0 pKA1 pKA2 14 pH

Exercice n°25 page 168

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