Constitution et transformations de la matière

Chapitre 5B

FORCE DES ACIDES ET DES BASES

I. REACTION D’AUTOPROTOLYSE et PRODUIT IONIQUE DE L’EAU

→ Toute solution aqueuse contient des ions oxoniums H3O+ et des ions hydroxydes HO-(aq). Ces ions proviennent
de la réaction entre deux molécules d’eau :

2 H2O (l) H3O+(aq) + HO-(aq)

→ Il y a un échange de protons H+ entre les deux molécules d’eau. Cette réaction est appelée autoprotolyse de
l’eau.

→ La constante d’équilibre de cette équation de réaction est le produit des concentrations des ions. Ce produit
sans dimension et est appelé le produit ionique de l’eau, que l’on note Ke :

Ke = [H3O+ (aq)]f [HO- (aq)]f = 1,0 x 10-14 à 25°C

 Ke ne dépend que de la température.

 Les concentrations sont en mol.L-1.
 On définit le pKe tel que pKe = - log Ke = 14

Exemples :
 H 3O +  (mol.L−1 ) 1,0.10-14 / (7,8.10-2)
10-5 2,5.10-3
= 1,3.10-13

 HO −  (mol.L−1 ) 1,0.10-14 / (2,5.10-3)

10-14/10-5 = 10-9 7,8.10-2
= 4,0.10-12
Ke 1,0.10-14 1,0.10-14 1,0.10-14

II. FORCE DES ACIDES ET DES BASES

1. Acide fort

Un acide est fort lorsque sa réaction avec l’eau est totale. Il se dissocie totalement dans l’eau.

Exemple : l’acide nitrique HNO3(l)

Equation de la HNO3 (aq) + H2O (l) → NO3- (aq) + H3O+ (aq)

réaction
Etat initial n0(HNO3 (aq)) excès 0 0
Etat en cours n0(HNO3 (aq)) - x excès x x
n0(HNO3 (aq)) – xf = 0 excès xf = n0(HNO3 (aq)) xf = n0(HNO3
Etat final
(aq))
nf(HNO3 (aq)) = 0 car l’acide se dissocie totalement.
1
→ A l’état final, tout l’acide nitrique a été dissocié donc [H3O +] = c. avec c la concentration en quantité de matière
de l’acide fort.

→ Le pH d’une solution diluée d’acide fort est donc :

pH = - log c c étant la concentration en soluté apportée.

2. Base forte

Une base est forte si sa réaction avec l’eau est totale. Elle s’associe totalement dans l’eau.

Exemple : les ions éthanolates C2H5O –(aq) de concentration c.

Equation de la C2H5O- (aq) + H2O (l) → C2H5OH (aq) + HO- (aq)

réaction
Etat initial n0(C2H5O- (aq)) excès 0 0
Etat en cours n0(C2H5O- (aq)) - x excès x x
n0(C2H5O- (aq)) – xf = 0 excès xf = n0(C2H5O- (aq)) xf = n0(C2H5O-
Etat final
(aq))

Ke
→ A l’état final, tous les ions éthanolates ont été consommés donc [HO -] = c =
 H 3O + 
𝐾𝑒
Donc [H3O+(aq)] = 𝑐

→ Le pH d’une solution diluée de base forte est donc :

𝑲
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈 ( 𝒆) c étant la concentration en soluté apportée.
𝒄

Remarque : pH = - log Ke + log c = pKe + log c

3. Acide faible / base faible

Un acide est faible lorsque sa réaction avec l’eau n’est pas totale.

Exemples d’acides faibles :  les acides carboxyliques (groupe caractéristique –COOH) comme l’acide éthanoïque
 l’ion ammonium NH4+(aq)

Une base est faible lorsque sa réaction avec l’eau n’est pas totale.

Exemples de bases faibles :  les ions carboxylates (-COO - )

 les amines (-NH2)

4. Solution tampon

Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu par addition d’une petite quantité d’acide ou de
base, et par dilution modérée.

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 III. COMMENT CLASSER LES ACIDES ET LES BASES ?
1. Constante d’acidité d’un couple acide/base
Pour un acide, la transformation avec l’eau est un équilibre chimique modélisée par l’équation :
AH(aq) + H2O (l) A-(aq) + H3O+(aq)
La constante d’équilibre de cette transformation est appelée constante d’acidité.

La constante d’acidité, notée KA , d’un couple AH(aq) / A-(aq)

est définie par :
A− éq  H3O+ éq
KA =
AH éq .
Elle est sans dimension.

→ On définit de plus : pKa = - log Ka

Ka = 10-pKa

Exemple : CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

→ Chaque couple acide/base possède une constante d’acidité qui lui est propre et dont la valeur ne dépend que
de la température.

Ces valeurs sont tabulées expérimentalement.

2. Echelle de pKa dans l’eau

→ La constante d’acidité Ka nous renseigne donc sur la capacité pour un acide à réagir totalement avec l’eau ou
pas (de même pour une base). Elle permet donc de savoir si un acide (ou base) est fort(e) ou faible.

Pour une même concentration en soluté apportée :

- Plus un acide est fort et plus le pKa du couple

auquel il appartient est petit (Ka est grand).

- Plus une base est forte et plus le pKa du couple

auquel elle appartient est grand (Ka est petit).

3
 IV. DIAGRAMMES D’UN COUPLE

→ Comment connaître l’espèce majoritaire d’un couple acide/base dans une solution selon le pH de la solution ?

Soit la réaction suivante : AH ( aq ) + H 2O( l ) = A− ( aq ) + H 3O + ( aq )

 A−    H 3O + 
Ka =
éq éq

 AH éq
Appliquons la fonction logarithme décimal à cette égalité pour faire apparaitre le pH et le pKa
 A−    H 3O +   A− 
log( K a ) = log( log( K a ) = log( ) + log(  H 3O +  )
éq éq éq
) donc
 AH éq  AH éq éq

 A−   A− 
− log(  H 3O  ) = − log( K a ) + log(
+
pH = pK a + log(
éq éq
) soit )
éq
 AH éq  AH éq
 Baseéq
Généralisation : pH = pK a + log( )
 Acideéq

1. Diagramme de prédominance

Domaine de prédominance Domaine de prédominance

de la forme acide AH de la forme basique A-

[AH] = [A-]
[AH] > [A-] [A-] > [AH]

Exemple : Tracer le diagramme de prédominance du couple acide éthanoïque / ion éthanoate.

Cas des indicateur colorés

Un indicateur coloré est une solution contenant un couple, dont l’acide et la base conjuguée ont des teintes
différentes. Sa zone de virage correspond à l’intervalle de pH dans lequel il passe d’une teinte à l’autre.

L’indicateur coloré peut être utilisé dans un titrage acide-base pour déterminer l’équivalence, à condition
que le pH à l’équivalence soit compris dans sa zone de virage.
4
Cas particulier des acides α-aminés

Ils contiennent à la fois le groupe caractéristique –COOH et –NH2 et portés par

le même atome de carbone.

En solution aqueuse, les acides α-aminés existent sous la forme d’ions

dipolaires appelés amphions ou zwitterions. Ils résultent d’une réaction acido-
basique intramoléculaire.

Dans le cas des acides α-aminés, il y a deux pKa car ce sont des espèces amphotères. Le diagramme de
prédominance présente alors 3 domaines.

2. Diagramme de distribution

Le diagramme de distribution permet de connaître la composition en acide et en sa base conjuguée (en

%) en fonction du pH de la solution. Exemple :