Chimie Générale Activité type 1

Vénissieux TTE Analyser

Séance 1.09 Les acides et les bases J. MERCADIER
13/09/07 Révision 0

1. Les acides : définition

Les acides sont des molécules (ou ions) capables de céder un ou plusieurs protons.

exemple 1: HCl H+ + Cl-

H+ + H2O H3O+

L’acide chlorhydrique peut céder 1 proton H3O+ donc c’est un monoacide.

exemple 2 : H2SO4 2 H+ + SO4--

2 H+ + 2 H2O 2 H3O+

L’acide sulfurique peut céder 2 protons H3O+ donc c’est un diacide.

2. Les bases : définition

Les bases sont des molécules (ou ions) capables de capter un ou plusieurs protons.

exemple 1 : NaOH + H+ H2O + Na+

H2O H+ + OH-

La soude peut céder 1 anion OH- qui va capter un proton H3O+ donc c’est un monobase.

OH- + H3O+ 2 H2O

exemple 2 : Ca(OH)2 + 2 H+ 2 H2O + Ca++

2 H2O 2 H+ + 2 OH-

La chaux peut céder 2 anions OH- qui vont capter 2 protons H3O+ donc c’est une dibase.

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 3. Les couples acides / bases

On a coutume de simplifier l’écriture des équations définissant les couples acide/base en

supprimant la molécule d’eau de part et d’autre et en remplaçant H3O+ par le proton H+

NH3 + H+ NH4+
Base acide

NH4+ NH3 + H+
Acide base

On a donc le couple : NH4+ / NH3

On dit que NH4+ est l’acide conjugué de la base NH3.

On dit que NH3 est la base conjuguée de l’acide NH4+.

En annexe, vous avez un tableau regroupant quelques exemples de couples acide/base.

4. Force des acides et des bases

L’eau à un comportement acide en présence d’une base et un comportement basique en présence

d’un acide. C’est ce que l’on appelle le caractère amphotère de l’eau.
L’eau n’est pas la seule substance à posséder cette propriété.
Le comportement (acide ou basique) d’une substance dans une situation donnée sera dictée par la
force du caractère de la substance avec la quelle elle est mise en contact.
Cela nous conduit donc à envisager la notion de force relative des acides et des bases.

Lorsque l’on dissous un acide dans l’eau il se dissocie en donnant des ions et un anion.
Cet anion, dans certaines conditions, est capable de recapter le proton fixé par l’eau ; il est de ce
fait une base. Il y a en réalité une compétition permanente entre les deux processus simultanés
par l’équation bilan suivante :
AH + H2O ⇄ H3O+ + A-

De cette compétition dans une solution aqueuse acide on va trouver simultanément ces quatre
espèces chimiques.
On dit que l’on est présence d’un équilibre chimique.

Tous les acides ne cèdent pas leur proton avec la même facilité.
Les acides forts cèdent facilement leur proton.
Les acides faibles cèdent difficilement leur proton.
Plus un acide est fort, plus la proportion des espèces qui apparaissent à droite de l’équation sera
importante comparée à celles des espèces figurant à gauche.
Pour mesurer la force des différents acides, on défini une constante d’acidité Ka par le rapport :

Ka = [H3O+ ] . [A- ]
[ AH ] . [ H2O ]

Ka est une constante adimensionnelle sa valeur est indépendante de la concentration globale de la

solution. Elle caractérise donc la force de l’acide.

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On a coutume de considérer comme acide fort les acides qui sont totalement ionisés en solution
dans l’eau. Les acides forts les plus courant sont : HCl, H2SO4 et HNO3.
Les autres acides sont regroupés en acides moyennement forts et en acides faibles.

Dans les couples acide/base , plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.
Plus l’acide libère facilement son proton et donc plus difficilement sa base conjuguée le capte.

On peut donc classer les couples acide/base en fonction de leur constante d’acidité Ka.

Voir tableau en annexe.

5. Equilibre ionique de l’eau, notion de pH

L’eau est à la fois un acide et une base. Elle est capable de réagie sur elle même.

2 H2O → H3O+ + OH-

Le réaction inverse a évidemment lieu simultanément.

H3O+ + OH- → 2 H2O

Ceci conduit en fait à un équilibre entre les deux processus.

L’acide H2O est un acide très faible et de ce fait son abondance sera très largement supérieure à
celle des ions H3O+ et OH- dans l’eau pure.

2 H2O ⇄ H3O+ + OH- c’est l’autoprotolyse de l’eau

La concentration des ions H3O+ et celle des ions OH- sont évidemment égales dans l’eau pure
puisqu’elle sont formées en nombre égal à partir de deux molécules d’eau. Les ions H3O+ ne
sont en fait que le résultat de la captation des protons par des molécules d’eau ; on parle de
protons solvatés. On simplifie l’écriture de l’équation de l’équilibre de la façon suivante :

H2O ⇄ H+ + OH-

On peut définir pour l’eau une constante d’acidité comme pour n’importe quel acide :

Ka = [ H+ ] . [OH- ] on utilise également le grandeur pKa = - log Ka

[ H2O ]

Il existe une autre grandeur importante dans les solutions aqueuses diluées, c’est le pH (potentiel
hydrogène). On est dans un domaine où la concentration en H3O+ va aller de 0,1 à 10-14mol.L-1.

Définition : pH = - log [H3O+ ] soit [H3O+ ] = 10- pH

Dans une solution aqueuse la gamme de pH va de 0 à 14.

La valeur de ph = 7 correspond à le neutralité de la solution.

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2 H2O ⇄ H3O+ + OH- De cette équation appliquée dans l’eau on a pu mesurer

le produit ionique de l’eau :

Ke = [H3O+ ] . [OH- ] = 10 –14 mol.L-1 à 25 °C

On précise la température car Ke varie sensiblement avec la température :

Ke = 10-13 à 60°C et Ke = 10-15 à 0°C.

dans la solution à pH = 7 on a : [H3O+ ] = 10-7 mlo/L soit 0,000 000 7 mol/L

Je peux donc calculer la concentration en OH- grâce au produit ionique de l’eau.

[ OH- ] = 10 –14 = 10 –7 mol/L

10 -7

Il y a donc à la neutralité autant de moles de H3O+ que de mole de OH- .

En connaissant une concentration en proton dans une soluition aqueuse, on peut donc en calculer
son pH.
Exemple : [H3O+ ] = 10-3 mol/L => pH = - log ( 10-3) => pH = 3

[H3O+ ] = 2.10-4 mol/L => pH = - log (2.10-4) => pH = 3,7

6. La réaction acide-base

On a coutume de simplifier l’écriture des équations définissant les couples acide/base en

supprimant la molécule d’eau de part et d’autre.
AH ⇄ H+ + A- Ka = [ H+ ].[ A- ]
[ AH ]
L’écriture des constants d’acidités en sont simplifiées mais les valeurs n’en sont pas affectées du
moins tant qu’on considère des solutions suffisamment diluées.

Les réactions entre acides et bases sont donc en fait des réactions entre couples différents.
L’acide de l’un de couple réagit avec la base de l’autres :

Acide 1 ⇄ base 1 + H+ Ka1

Acide 2 ⇄ base 2 + H+ Ka2

Le sens spontané des réactions est fixé par la valeur des deux constantes d’acidités des 2 couples.

Les couples acide/base étant listés en fonction de leur Ka en ordre décroissant, on pourra prévoir
les réactions possibles en appliquant la règle du « gamma ».

L’acide le plus fort réagit spontanément avec la base la plus forte pour donner l’acide le plus
faible avec la base la plus faible.

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Si la Ka1>>>> Ka2 on aura spontanément une réaction complète dans le sens :
Acide 1 + base 2 → acide 2 + base 1

Si Ka1 > Ka2 on aura un équilibre qui pourra être déplacé dans un sens ou dans l’ autre en
fonction des concentrations des réactifs mis en jeu.
Acide 1 + base 2 ⇄ acide 2 + base 1

Exercices :

Les réactions suivantes auront-elles lieu ?

a) HCl + H2O H3O+ + Cl-

HCl Ka = couple :

H2O Ka = couple :

b) CH3COOH + H2O

CH3COOH Ka = couple :

H2O Ka = couple :

c) NH3 + H2O

NH3 Ka = couple :

H2O Ka = couple :

7. Le dosage acido-basique

Pour connaître la concentration d’une solution d’acide ou de base on réalise ce que l’on appelle
un dosage. Cela consiste à neutraliser (faire réagir totalement) l’acide ou la base contenu dans
un volume connu exactement d’échantillon à l’aide de la quantité juste suffisante d’une solution
de base ou d’acide dont on connaît exactement la concentration (solution titrée).
On mesure précisément le volume versé au point d’équivalence, c’est à dire le moment où l’on a
introduit dans l’échantillon la quantité juste suffisante de solution titrante pour neutra liser la
quantité d’acide ou de base qu’elle contenait à l’origine.
La principale difficulté est de déterminer le plus précisément possible le point final du dosage.
Au point d’équivalence il y aura toujours la relation :

Na . Va = Nb . Vb à l’équivalence 1 mole d’acide est neutralisée par une mole de base

Na : normalité de la solution acide en mol.L-1

Nb : normalité de la solution basique en mol.L-1
Va : volume de l’acide en mL
Vb : volume de la base en mL

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Déroulement du dosage :

Cas d’un acide fort dosé par une base forte.

HCl + NaOH NaCl + H2O

HCl NaOH NaCl H2O Variation pH

État initial CaVa 0

Avant
équivalence

équivalence

Après
équivalence

Exemple : solution d’HCl à 1 mol/L

HCl NaOH NaCl H2O Variation pH

État initial 1 mole 0

Avant
0,8
équivalence

Avant
0,5
équivalence

Avant
0,3
équivalence

équivalence

Après
équivalence

C’est ce que l’on appelle un dosage volumétrique

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 8. Deux exemples de calculs de pH dans une solution

8.1. Cas des acides forts

On doit résoudre un système d’équation à 4 inconnues pour calculer le pH. Les 4 concentrations
sont : [AH], [H2O], [A-] et [H+]
De manière générale si AH représente un acide on a :
AH + H2O ⇄ H3O+ + A-

Lorsque l’on dissous un acide fort dans l’eau, la reaction d’ionisation avec l’eau est pratiquement
complète car la constante Ka de l’acide est très supérieure à celle de l’ion hydronium.
La concentration des ions H
+ est pratiquement égale à la concentration globale de l’acidedans la solution préparée soit C M en
mol/L. On a donc :
[H+] = CM et pH = - log CM

Acide fort CM (mol/L) [H+] (mol/L) pH

HNO3 0,015

H2SO4 2,5

HCl 0,1

8.2 Cas des acides très faibles

Si l’acide est très faible il ne sera pratiquement pas ionisé et dans ces conditions on peut supposer
sans faire trop d’erreur que [AH] = CM
Le produit ionique de l’eauétant très faible, on peut négliger la concentration des ions
hydroxydes devant celle de la base conjuguée et donc [H+] ~ [A-]
( pour que cette hypothèse soit vraissemblable il convient que : 10-6< CM< 10-1 )

Dans ces conditions on a : [H+]2 = Ka . CM et donc pH = 1 ( pKa – log CM )

2

Acide faible CM (mol/L) Ka pKa [H+] (mol/L) pH

H3PO4 0,1

CH3COOH 4

HClO 0,001

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