Exposé de chimie

Sous thème:

Chimie des solutions (1):

réactions acido-basiques
 Historique
I- Définitions : acide- base
1- selon Arrenuis
Plan de 2- Selon Bronsted
3- Selon Lewis
l’exposé 4- Electrolyte
5- Equilibre ionique
6- Acides, Bases structure
7- Composé amphotère
II- réaction acido-basiques
1- Couple acide / base :
2- Réaction acido-basique :
3- Autoprotolyse de l’eau
III- Force des acides et des bases :
1- Constante d’acidité
2- Constante de basicité
3- Relation entre Ka et Kb
4- Force relative de deux couples
 Les acides et les bases : Historique

Lavoisier est le premier à relier « l’acidité » à la composition chimique

des substances.

En 1834, le physicien britannique Michael Faraday découvre que les

acides, les bases et les sels sont des électrolytes

Lorsque ces composés sont dissouts dans l’eau, ils forment des particules
chargées, les ions, et la solution formée peut alors conduire
l’électricité.
 I- Définitions : acide – Base
1. Selon la théorie d’Arrhénius (1887 ):

Exemples : HBr; HClO; LiOH; KOH; Ba(OH)2…..

 Limites de la théorie d’Arrhenius :
1/ Certains composés comme l'ammoniac ou les amines, qui ne
possèdent pas de groupe hydroxyle peuvent former des solutions
basiques dans l’eau. NH 3 g   H 2O l   NH 4  aq   OH - aq 

2/ tout les acides ne contiennent pas d’Hydrogène, Exemples BF 3

3/ La théorie d’Arrhenius considère l’eau comme seul solvant des réactions
acide-base alors que d’autres solvants sont possibles.
NH 3 g   HCl g   NH 4 Cl (s)
4/ Elle ne permet pas d'expliquer la formation d'ions hydronium (H3O+)
formé par l'attraction de l'eau et d'un ion hydrogène lors de la dissociation
électrolytique d'un acide.
2. Selon la théorie de Brönsted-Thomas Lowry (1923) :
 Limites de la théorie de Bronsted-Lowry :
Elle ne peut pas expliquer les réactions acido-basiques où il y a formation de
liaisons covalentes sans transfert direct de protons.
Par exemple, la réaction entre l'ammoniac (NH₃) et le trifluorure de bore
(BF₃) pour former l'adduit d'ammoniac et triflurure (NH ₃ - BF ₃) est mieux
expliquée par la théorie de Lewis.
NH₃ + BF₃  NH₃ - BF₃
3. Selon la théorie de Lewis (1923) complétée par Pearson (1963) :
 Un acide est un corps capable de capter une certaine densité électronique (le
plus souvent doublet d’électrons).
 Une base est un corps capable de céder une certaine densité électronique.
 Limites de la théorie de Lewis :
1. Elle ne classifie pas directement les acides et les bases selon leur force.
2. Dans plusieurs cas elle confond le comportement de l’oxydoréduction
avec celui des acides ou des bases.
Conclusion :
La théorie de Lewis est plus générale et englobe les
définitions d’Arrhenius et de Brønsted-Lowry.
Mais elle présente un inconvénient majeur
lorsqu'on se place sur le plan quantitatif : une série
de acides ( bases ) ne serait pas classée dans le même
ordre selon la base ( acide ) qui leur est opposée .

Dans l’étude qui suit nous adopterons la

définition de Brönsted.
4. Electrolyte :

Un électrolyte est une substance chimique qui, en solution aqueuse, se

dissocie en ions et permet de ce fait la conduction de courant électrique.
Les ions formés sont solvatés c'est-à-dire entourés de molécules de
solvant (H2O).

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5- Equilibre ionique :
6- Acides, bases et structure :
a-Acide :
Un acide possède un hydrogène mobile. C’est-à-dire lié à un élément
électronégatif, soit un élément de la famille des Halogènes, l’oxygène ou à
la limite à l’azote.
Exemples :
b-Base :
Une base possède un doublet électronique libre qu’elle met en commun avec
l’ion H+ qui présente une lacune électronique (case électronique vide)

Exemples :
7- Composé amphotère :
Les composés amphotères (ou ampholytes) sont des composés qui, selon la
nature du milieu, peuvent donner ou capter un proton H+ et se
comportent, donc, comme acides (et) ou comme bases.
Exemples :
L’eau H2O :

L’ion hydrogénocarbonate, HCO3– :

II- Réaction acido-basique :
1- Couple acide / base :
Un couple acide / base est l’ensemble de deux espèces chimiques qui se
transforment l’une en l’autre par échange d’un ion H+.
Les deux espèces du couples sont dites conjuguées noté AH (aq) / A-(aq).
Elles sont liés par la demi-équation :
Exemples :

2- Réaction acido-basique :
Une réaction acido-basique correspond à un transfert de proton H+
entre un acide AH d’un couple et une base B d’un autre couple.
L’équation chimique de cette réaction est :
3- Autoprotolyse de l’eau :
La réaction entre les deux molécules d'eaux des couples H 3O+/H2O et
H2O/ HO- s’écrit :

 Cette réaction est appelé l’autoprotolyse de l’eau.

 Elle est caractérisée par :
Le produit ionique de l’eau :
Ke est la constante d’équilibre de cette réaction.

 A 25°C, :

 Réaction très limitée.

III- Force des acides et des bases :
1- Constante d’acidité :
La constante d'acidité Ka est la constante d'équilibre associée à
l'équation de la réaction d'un acide avec l'eau.
Soit la réaction suivant :

On définie :
On utilise souvent également pKA = - log KA
Exemples :
2- Constante de basicité :
La constante de basicité Kb est la constante d'équilibre associée à
l'équation de la réaction d'une base avec l'eau.

Soit la réaction suivant :

La constante Kb est :

On note aussi : pKb = -Log Kb

Exemples :
3- Relation entre Ka et Kb :
Soit les deux équations des réactions acido-basiques
suivantes :

A 25°C on à : pKa + pKb = 14

Puisque la constante Kb ( pKb) peut être calculée à
partir de la valeur de Ka (pKa), donc un couple
acide/base est caractérisé par la valeur de sa constante
Ka.
4- conclusion : force d’un acide ou base
Plus la valeur de Ka est grande (pKa faible), plus
l’acide est fort.

Plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est

faible (Kb= Ke / Ka).

Par définition un acide fort est un acide plus fort que

H3O+. Comme le couple (H3O+/H2O) a un pKa=0 , un
acide fort aura un pKa < 0.
Par définition un acide faible est un acide mons fort que H3O+. Comme le
couple (H3O+/H2O) a un pKa=0 , un acide fort aura un pKa > 0.
A 25°C :
4- Force relative de deux couples :
Soit la réaction acido-basique suivante

Soit :
K= Soit : pK = pKa2 - pKa1

Si : K> 1 (pK < 0 ) alors Ka1 > Ka2 : donc l’acide 1 est plus fort que acide 2, et la base 2 est
plus forte que base 1.
Si : K< 1 (pK > 0 ) alors Ka1 < Ka2 : donc l’acide 2 est plus fort que acide 1.
 On peut retenir comme règle générale que l’acide le plus fort
réagit avec la base la plus forte, où l’acide le plus fort est celui du
couple qui a le plus petit pKa.
Si la différence des pKa est supérieure à 3 cette réaction sera
(quasi-)totale, sinon elle sera équilibrée.
IV- Loi de dilution d’OSTWALD :
1- Définition : Coefficient d’ionisation
Le coefficient d’ionisation α (ou taux de dissociation ou fraction dissociée ou
ionisée) est le rapport du nombre des molécules dissociées au nombre total des
molécules dissoutes dans une solution d'électrolytes.
𝑵𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆𝒔 𝒎𝒐𝒍 é 𝒄𝒖𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒔𝒔𝒐𝒄𝒊é 𝒆𝒔
α=
𝑵𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆 𝒅𝒆𝒔 𝒎𝒐𝒍 é 𝒄𝒖𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒔𝒔𝒐𝒖𝒕𝒆𝒔

2- Coefficient d’ionisation d’un acide faible :

Le coefficient d'ionisation α d'un acide est le rapport de la quantité de
molécules d'acide dissociées à la quantité de molécules d'acide mises en
solution.
Pour un acide faible qui réagit avec l'eau selon l'équation :
n (A  )

n 0 (AH )
3- Loi de dilution
d’OSTWALD : AH H2O A- H3O+
Nombre de moles n0 ---- 0 0
à t0
Nombre de moles n0(1-α) ---- n0α n0α
à téq

Concentrations n 0 (1   ) ---- n 0 n 0
à téq  C 0 (1   )  C 0  C 0
V V V

(C 0 . )²
On 
à: C 0 (1   )
²
K a  C 0. C’est la loi d’OSTWALD
Pour un acide faible α << 1 donc : Ka = C0. α² , d’où : α =
Donc α augmente avec la dilution
² 
Ka  C0 .  H3O 

Autrement : 1  1 
Ka
D ' où :  
K a  H3O 
 
éq
Lorsque la solution est diluée par ajout d’eau,
C.à.d : C0  0 à dilution infinie (forte dilution)
Donc la concentration en ions [ H3O+] 
Donc : α  αlimite

Donc :
 Le coefficient d’ionisation
augmente lors de la dilution et tend
vers une valeur limite αlimite :
C’est la loi d’OSTWALD ou la loi
de dilution.

Remarque :
- Si : KA >> Alors αlimite = 1 L’acide faible se trouve totalement ionisé
- Si : KA << Alors αlimite = << 1 L’ionisation augmente mais reste
faible.
- Si : KA Alors αlimite 0,5 L’acide faible s’ionise à 50%.
Exemples :

NB:
 Le taux d’ionisation α (ou coefficient d’ionisation) de tous les acides faibles
augmente par dilution.
 La majorité d’acides faibles usuels sont totalement ionisés à très forte
dilution (C ≈ 0 , αlim ≈ 1).
V- Les acides communs et les bases communes

Les acides communs:

1. Acide lactique est produit par
les bactéries du lait ou du
yogourt; c’est pourquoi le lait
surit
2. Certains animaux utilisent
les acides pour faire fuir leurs
prédateurs: Millipèdes,
scorpions, fourmis…

3. Les acides se retrouvent à

l’état naturel dans de nombreux
fruits
4. Les médecins rincent
parfois les yeux de leurs
patients avec une solution
d’acide borique

5. Douleur musculaire ?
L’acide lactique s’est
accumulée dans tes muscles
Les bases communes:

1. La plupart des savons et

nettoyants à tuyaux et à
fenêtres sont des bases

2. La quinine est une base qui

donne un goût amer au soda
tonique
3. La quinine est une base qui traite le paludisme

4. De nombreux autres
médicaments sont également
des bases, par exemple la
lidocaïne, un anesthésique
local (dentiste)
 Références :

 COURS DE CHIMIE DES SOLUTIONS : UNIVERSITE CADI AYYAD

FACULTE DES SCIENCES SEMLALIA MARRAKECH
 Cours CRMEF – sattat
 Site : www.midaticegrenoble.fr
 Precis chime MPSI
Merci de votre
attention
5- Règle de gamma :
- l’axe des pKa étant orienté vers le haut, les bases sont
placées à gauche de l’axe et les acides à droite.
- On encadre les espèces présentes initialement dans
le mélange (les réactifs).

La réaction entre un acide A1H et une base A2- est considérée comme totale
si : l’échelle des pKa, en commençant par le réactif placé le plus
- Sur
haut, un gamma direct peut relier les réactifs aux produits ,
- La différence des pka des deux couples
est supérieure à 4 (on a alors K > 104).
 Identifier l’acide et la base dans chaque réaction de Lewis
acide-base.

(a) (CH3)2O + BF3 → (CH3)2OBF3

(b) H2O + SO3 → H2SO4