CHAPITRE II : DISSOCIATION ELECTROLYTIQUE EN MILIEU AQUEUX

I Définition

Les solutions dont les substances conduisent le courant électrique sont appelées les
électrolytes. La décomposition d’un électrolyte en ions par dissolution dans l’eau ou par
fusion est appelée dissociation électrolytique : c’est le cas des acides, bases et sels.

La dissociation électrolytique en milieu aqueux est due grâce à la polarité de l’eau. Elle ne se
produit pas dans le pétrole. L’eau pure porte des charges H30+ et OH- mais en très faible
quantité ; c’est un mauvais conducteur car son coefficient d’ionisation est très faible.

Toute substance qui ne conduit pas le courant électrique est un non électrolyte : c’est le cas
de l’eau oxygénée, alcools, de l’eau sucré. Ce sont des solutions moléculaires.

II Equations de dissociation des acides, des bases et des sels

La dissociation électrolytique, comme toutes autres réactions chimiques est exprimée par
des réactions :

1) Acide
Un acide est une espèce chimique capable de céder au moins un proton H+.
L’équation bilan de la réaction s’écrit :

AH  A- + H+ouAH + H2O  A- + H3O+

Exemple : HCl Cl- + H+ ou HCl + H2O  Cl- + H3O+

Dans le cas où le composé cède plus d’un proton H+, on parle de polyacide.

2) Base

Une base est une espèce chimique capable de capter au moins un proton ou de céder
l’ion hydroxyde OH-. La réaction bilan s’écrit :

B + H+ BH+ ou BOH  B+ + OH-

Exemple : NaOH Na+ + OH-

Il existe aussi des cas où le composé capte plus d’un proton H+.

3) Sels
 Les sels sont des molécules de charge nulle formées au moins d’un anion et d’un
cation résultant de la réaction acido-basique.
Par exemple si on mélange une solution d’acide chloridrique (HCl) et d’hydroxyde de
sodium (NaOH), il se produit des réactions suivantes :

HCl Cl- + H+
NaOH Na+ + OH-
H+ + OH-  H2O
Cl- + Na+ NaCl

Ainsi, le clhorure de sodium (NaCl) est issu par fusion de l’anion Cl- et du cation Na+,
un précipité moléculaire : c’est un sel.

III Degré de dissociation électrolytique

On définit le degré de dissociation électrolytique ()comme étant le rapport

entre le nombre de molécules ionisées et le nombre total de molécules de la
solution.

= (nombre de molécules d’ions)/(nombre total de molécules de la solution)

Quelques valeurs de  d’une solution aqueuse électrolytique de concentration

0.1mo/l à la température de 18 degrés

Fort/
Nom  Faible
Acide nitrique 100 Fort
Acide chloridrique 100 Fort
Acide sulfurique 100 Fort
Acide phosphorique 20 Faible
Acide sulfureux 20 Faible
Acide fluorhidrique 8 Faible
Acide acétique 1,4 Faible
Acide sulfidrique 0,1 Faible
Hydroxyde de
potassium 100 Forte
Hydroxyde de sodium 100 Forte
Hydroxyde de calcium 100 Forte
III Propriétés des solutions électrolytiques

1) Acides

Les acides sont caractérisés par les ions H+ ou H3O+ (ion hydronium). On ressent la
saveur des ions hydronium quand on prend une nourriture assaisonnée de vinaigre
(c’est le cas desacides acétiques). Cette propriété commune des acides est due à la
présence d’ions hydronium (H3O+).

2) Bases

Les ions hydroxydes conditionnent les propriétés alcalines. La sensation savonneuse

produite au toucher par les solutions alcalines, la réaction au tournesol, la corrosion
des tissus végétaux et animaux sont des propriétés, non pas des molécules des bases
mais des molécules des ions hydroxydes OH- contenus dans la solution.

3) Sels

Les ions hydratés (Na+, Ka+, K+, Cl-, NO3-, (SO4)2-) sont incolores et les solutions de
sel (NaCl, KCl, NaNO3, KNO3, Na2SO4) sont également incolores. Il existe aussi des
sels colorés ; tout sel de cuivre (ayant un ion radical acide incolore) forme par
dissolution dans une quantité d’eau suffisante des solutions de même couleur bleue.
Ce sont des ions hydratés de Cu2+ qui portent cette couleur bleue. Un exemple d’ion
électronégatif coloré est l’ion radical de l’acide chromique (CrO4)2- de couleur jaune.

NB

Si on plonge les deux électrodes d’un circuit électrique dans une solution
électrolytique ; les ions électropositifs attirés par la cathode sont des cations, alors
que ceux électronégatifs ou anions sont attirés par l’anode.

IV Hydrolyse des sels

Les réactions d’échange entre les sels et l’eau sont des réactions d’hydrolyse.

Une solution aqueuse de sel formée par une base forte et un acide faible a une réaction
basique ; il a prédominance des ions alcalins OH- :

Une solution aqueuse de carbonate de sodium (Na2CO3) produit des ions Na+ et (CO3)2-.
Les réactions en solution sont :
 - Hydrolyse du sel Na2CO3 = 2Na+ + (CO3)2-
- Décomposition de l’eau H2O  H+ + OH-
- Bilan final des espèces chimiques 2Na+ + (CO3)2- + H2O (HCO3)- + 2Na+
+ OH-
- Réduction (CO3)2- + H2O  HCO3- + OH-
Les ionshydroxydes OH- restent en solution pendant que les protons H+ sont capturés
par les anions (CO3)2-

On démontre de même qu’une solution aqueuse formée par une base faible et un acide
fort a une réaction acide ; il y a prédominance des ions acides H+.

Une solution aqueuse de chlorure d’aluminium AlCl3 produit des ions Al3+ et Cl-. Les
réactions en solution sont :

- Hydrolyse du sel AlCl3 = Al3+ + 3Cl-

- Décomposition de l’eau H2O  H+ + OH-
- Bilan final des espèces chimiques Al3+ + 3Cl- + H2O  Al(OH)2+ + 3Cl- +
H+
- Réduction Al3+ + H2O  Al(OH)2+ + H+
Les protons H+ issus de l’hydrolyse du sel sont responsables de l’acidité du milieu.

Aussi, la solution de chlorure d’aluminium, ainsi que la solution de tout sel formé partird’une
base faible et d’un acide a une réaction acide.

En règle générale, on peut conclure que :

Une molécule d’eau entre en réaction avec chaque ion métal (dans le cas de sel de bases
faibles) ou ion radical acide (cas de sels d’acides faibles)

Les réactions d’hydrolyses sont réversibles.

V Solubilité et produit de solubilité

1) Produit de solubilité

Soit la réaction de dissolution suivante :

MqXnqMn+ + nXq-

Mn+ est un cation de charge n+ (c’est le cas des cations métalliques)

Xq- est un anion de charge q-
Le produit de solubilité noté Ks de la dissociation moléculaire du composé MqXn
correspond à la constante d’équilibre de la réaction de dissolution du composé :
 Ks = Xq-exp(n) Mn+exp(q)

Remarques

Le produit de solubilité Ks est sans dimension

Les produits de solubilité ont des valeurs faibles, souvent exprimées sous forme de
10exp(-x), on emploi fréquemment le pKs.

pKs = -logKs donc Ks = 10exp(-pKs)

Pour utiliser le modèle de solubilité, il ne faut pas utiliser de solutions trop

concentrées ! Dans le cas contraire, il faut remplacer les concentrations molaires par
les activités des ions.
Le produit de solubilité d’un solide dépend de la température

2) Solubilité d’une molécule

La solubilité molaire d’un solide ionique (sel) est définie comme la quantité maximale
de ce sel qu’on peut dissoudre par litre de solution. En d’autre terme ; c’est la
concentration molaire de saturation du composé dans un volume donné de solvant
(eau). Elle s’exprime en mol/l.
Considérons notre réaction précédente :

MqXn  qMn+ + nXq-

Initialement xmol 0 0
Après dissolution (x-s)mol qsmol nsmol
On a donc : Mn+ = qs et Xq-= ns

Ks = (qs)exp(q) (ns)exp(n)
D’où

S exp(n+q) = Ks/ qexp(q) nexp(n)

NB :

Une solution insaturée est une solution qui contient un soluté à une concentration
inférieure à sa solubilité.
Une solution sursaturée est une solution dans laquelle la concentration de soluté est
temporairement supérieure à sa solubilité.

Lorsque la concentration maximale ou solubilité d’un soluté dans un solvant est atteinte à
une température donnée ; on parle de solution saturée.