Exercice 1 : pH des électrolytes et de leur mélange

Calculer le pH d’une solution 10-2 M d’hydroxyde de calcium :

- En considérant cette base comme une dibase forte
- En considérant la première fonction basique comme forte et la deuxième comme faible
de pKB = 2.43. Calculer le coefficient de dissociation α2 de la deuxième basicité et faire
une remarque.

Soit un mélange de HCOOH 10-1 N et HOCN 10-2 N (𝐾𝐴2 = 2.2. 10−4 ). Calculer le pH de
cette solution. Vérifier les approximations que nécessite cette relation.

Exercice 2 : Formule de HENDERSON ; solution tampon,

Quel est le pH d’un mélange d’ammoniac et de chlorure d’ammonium dont les
concentrations en solution sont respectivement de 0.15 M et 0.30 M?
On dilue dix fois la solution, que devient la valeur du pH ? Remarques ?

Exercice 3 : Dosage acidobasique

Pour doser le chlorate KClO3 en solution aqueuse, on peut procéder par « dosage en retour » :

- On réduit d’abord le chlorate KClO3 en chlorure KCl par un excès de sulfate ferreux FeSO4,
en solution aqueuse
- Cet excès est ensuite dosé en retour par une solution de titre connu de permanganate en
milieu H2SO4.
On a utilisé alors : 20mL de chlorate à doser ; 50 mL de solution de sulfate ferreux 0.115N puis ;
12.6 mL de permanganate 0.095N.

1- Ecrire les réactions bilan entre KClO3 et FeSO4, puis FeSO4, et KMnO4
2- Quelle est la normalité, la molarité et la concentration massique de la solution de
Chlorate ?
On donne en g.mol-1 : K= 39 ; Cl = 35.5 ; I =127 ; O =16.

Exercice 4 : Normalité réductrice et Normalité acide

Quelle est la normalité d’une solution de permanganate de potassium dont 20 mL oxydent en
milieu acide un volume d’acide oxalique nécessitant par ailleurs 30 mL de soude 0.1 N pour sa
neutralisation ?
Exercice 5 : Electrolyse
On électrolyse 100 mL d’une solution de NiCl2 1 M entre les électrodes de graphite pendant une
durée déterminée. Après séchage et pesage, on a constaté une augmentation de la masse de la
cathode de 0.59 g.
1- Quelles sont les espèces présentes en solution ?
2- Ecrire toutes les équations des réactions d’oxydation et de réduction aux électrodes et en
déduire la réaction bilan de l’électrolyse.
3- Quel est le nom et le volume du gaz obtenu à 20°C et 99.000 Pa ?
On donne : Eo (O2/H2O)= + 1.23 V ; Eo (H2O / H2)= - 0.83 V ; Eo (Ni2+/Ni)= - 0.23 V
Eo (Cl2/Cl-)= + 1.36 V ; en g.mol-1 : Ni = 59
Exercice 6 : Oxydation et pH
On rappelle que pour la réaction redox :
𝒂𝑶𝒙 + 𝒃𝑯+ + 𝒏𝒆− ⇌ 𝒄𝑹𝒆𝒅 + 𝒅𝑯𝟐 𝑶

0.059 [𝑂𝑥]𝑎 [𝐻+ ]𝑏

𝑙𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑢𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑁𝑒𝑟𝑛𝑠𝑡 𝑠 ′ é𝑐𝑟𝑖𝑡: 𝐸 = 𝐸 ° + 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝑅𝑒𝑑]𝑐

On considère le couple redox hydroquinone/benzoquinone 𝑄/𝐻2 𝑄 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐸 ° = 0.70 𝑉.

1. Ecrire l’équation de la ½ réaction redox équilibrée correspondante.

2. Donner l’expression de son potentiel E en fonction du pH.
3. Sachant que l’hydroquinone H2Q est un diacide faible (pkA2=9.9 ; pKA1=11.5) de
concentration initiale telle que :
𝐶𝐻2 𝑄 = [𝐻2 𝑄]𝛼𝐻2 𝑄 ; 𝛼𝐻2 𝑄 é𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑙𝑒 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡 𝑑 ′ 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑡𝑖𝑜𝑛𝑛𝑒𝑙𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐻2 𝑄
3.1. Faire le bilan matière ;
3.2. Ecrire les expressions de KA2 et KA1
3.3. Déduire de ce qui précède celle de 𝛼𝐻2 𝑄 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑠 𝐾𝐴 𝑒𝑡 𝑑𝑒 [𝐻 + ].
[𝑄 ]
3.4. Sachant que 𝛼𝐻2 𝑄 = [𝐻 , écrire E en fonction du pH et des pKA.
2 𝑄]

3.5. Tracer sur papier millimétré (échelle : 1cm = 1pH ; 1cm = 0.1V) la courbe
E = f (pH) en précisant les domaines de prédominances des espèces.

Exercice 7 : Solubilité et pH
1- Soit une solution d’acide sulfurique contenant 10 g d’acide par litre. A une prise d’essai de
100 cm3 de cette solution on ajoute en présence de phénolphtaléine, une solution saturée
de chaux Ca(OH)2. Quel volume de la solution d chaux faudra-t-il ajouter pour neutraliser
cette prise d’essai ? Solubilité de Ca(OH)2: 2.96 g.l-1.
2- On observe pendant l’addition de la solution de chaux la formation d’un précipité de
CaSO4 :
- Ecrire l’équation de la réaction correspondante.
- Quelle serait la masse de ce précipité s’il était totalement insoluble ?
- Quelle est sa masse réelle sachant que le produit de solubilité de CaSO4 est
Ks = 6.10-4 ?
3- Quel volume de la solution de chaux a-t-on ajouté lorsque le précipité commence à
apparaître ? Quel est alors le pH de la solution ?
On donne en g.mol-1 : S = 32 ; Ca = 40 ; O = 16
Exercice 8 : Oxydoréduction et solubilité
Une lame d’argent plonge dans une solution de chlorure de potassium 0.1M saturée de chlorure
d’argent grâce à un dépôt de sel chlorure d’argent dans le compartiment à 25°C.

- Ecrire les équations des réactions en solution.

- Calculer le potentiel de l’électrode ainsi constituée.
On donne : Ag+/Ag : E° = 0.80 V ; AgCl(s) : Ks = 1.82. 10-10.

Exercice 9 : Solubilité sélective

Une solution de nitrate d’argent est introduite dans une solution contenant à la fois du chlorure
de sodium et du bromure de sodium tous deux à la concentration de 0.1 N.
Quel est celui des deux sels qui précipitera en premier et pour quelle raison ?
Quelle est la concentration en bromure lorsque le second sel précipitera ?
Quelle conclusion peut-on en tirer ?
On donne : AgBr, Ks = 10-12 ; AgCl, Ks = 10-10

Exercice 10 : l’eau régale

1- Préciser la formule et la catégorie (force) de chacun des deux acides constituant

l’eau régale.
2- En déduire les équations de leur hydrolyse.
3- Préciser alors la force de l’eau régale.
4- Exprimer littéralement 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 [𝐻3 𝑂+ ] 𝑇
5- On prépare une eau régale en mélangeant 100 mL d’Acide Chlorhydrique
1.6.10-1N à 100 mL d’Acide Nitrique 0.4.10-1N :
- Exprimer [H3 O+ ]T en fonction des concentrations en solution ̅̅̅
C1 et ̅̅̅
C2
- Calculer la valeur du pH de cette solution.
- Quelles sont ces espèces en solution ?
- Faire les BM pour chaque constituant
- Faire le BE
- En déduire la concentration en solution de chacune de ces espèces.
6- A partir de l’extrait des potentiels d’oxydoréduction standard :
Couple Zn2+/Zn0 H+/H2 Cu2+/Cu0 Fe3+/Fe2+NO3-/NO Au3+/Au0
E° (V) -0,76 0,00 + 0,34 + 0,77 + 0,96 1,52
La dissolution des pépites d’or (Au) par l’eau régale montre qu’il y a nécessairement des
actions auxiliaires pour cette attaque, lesquelles ? Ecrire l’équation de cette réaction
équilibrée. Donner la formule de l’acide tetrachloroaurique ; Préciser la proportion de
cette eau régale.
Exercice 11 : Oxydoréduction et complexation
On prépare une solution contenant 0.1 mole de nitrate d’argent et 0.3 mole de cyanure de sodium
par litre. Une électrode d’argent plongée dans cette solution accuse un potentiel électrique de
-0.40 V mesuré par rapport à une ENH. On demande de :
- Calculer la concentration en ions Ag+ libres en solution en supposant que le complexe
formé est presque parfait
- Calculer la constante de stabilité du complexe formé
- A l’aide du résultat obtenu, justifier les approximations faites en hypothèse.
On donne : E0 (Ag+/Ag) = +0.80 V