Travaux Dirigés_CHIM 201

Stéréochimie
REPRÉSENTATION DES MOLÉCULES ORGANIQUES : CORRECTION
___________________________________________________________________________
1 Écriture topologique et formule semi-développée. Notion de groupe fonctionnel
Représenter les composés suivants à l’aide de la formule topologique puis de la formule semi-
développée. Nommer les groupements fonctionnels.

AcO(CH2)3NO2 MeO2C.CH2.OCOEt CH2=CH.CO.NH(CH2)2.CN

O
O O

O N+ O N N
O– O
H
O O

-----------------------------------------------------------------------------------------
2-Groupes fonctionnels
Proposer une formule développée plane pour un alcool, un aldéhyde, une amine, un acide, une
cétone.
Alcool Aldéhyde
Amine
H H H H H
H H
H C O H
C H C H
C O C C N
H H
H H H H
H H
H Acide H H H H
H H
C O Cétone C C
C C
C C
H H H H
H O H
H O

-----------------------------------------------------------------------------------------

3 Nommer les composés suivants

Cl NO2
3-méthylpent-2-one
O
Pentan-3-ol

3-methylhept-1ène 4-chloro-2-nitropentane

OH
Ethanoate de propyle
Ac. butanoïque 4,5-diméthylhexan-2-amine O CH3
COOH NH2 Butanal

O
OH
O
3-méthylcyclohex-1-ène H
2-éthyl-3-méthylcyclohexanol
OH
NO2
2-nitrophénol COOH
Ac. paraméthylbenzoïque

Butanonitrile CN
4-méthylpent-1-yne CN Ac. 3-cyanobutanoïque
COOH
Ac. 2-éthylpent-3-ènoïque COOH
4 Représenter à l’aide de la formule développée les composés suivants
 4-Chloro-3-éthyl-2-méthylpentan-1-ol
Cl
2,5-Diméthyloctane
OH

Cl O
3-Chlorobut-1-ène
C
HO CH3
COOH O

O
Propionate d'éthyl
Acide 3-oxopentanoïque
NO2
O 2-chloro-3-méthylcyclohexanol
2-Aminobutanal O 1,2-dinitrobenzène
C
H
Méthyl-terbutyléther NO2
O
NH2 O CH3ONa
C Acétate d'éthyle
Méthylate de sodium
O
2-Ethylcyclohexène Cyclohexanone

-----------------------------------------------------------------------------------------

5- Isomérie de constitution
Combien y a-t-il d’isomères de constitution possibles du C4H9Cl ? Représenter leur formule
topologique et les nommer.
1-chloro-2-méthylpropane
Cl
Cl
Cl

Cl
2-Chlorobutane 1-chlorobutane
2-chloro-2-méthylpropane
-----------------------------------------------------------------------------------------
6-
Reconnaître l’hybridation de chacun des éléments autres que H dans les composés suivants, en
déduire si les composés peuvent être plans.
O sp2 sp3
H
sp3 H
H sp2
sp2 H C sp3 sp3 C sp2
sp2
C O C C O sp2
sp2 sp2 sp2
H sp2
H H
sp3 Br

sp3
H
sp3 C
sp
C
sp
C

H
7 Notion d’isomérie
Compléter le tableau suivant :

isomères

Constitution
Stéréoisomèrie

Conformation Configuration

Diastéréoisomérie Enantiomèrie

σ π

-----------------------------------------------------------------------------------------

8 Stéréoisomérie : Définitions
Donner la définition des termes suivants utilisés en chimie organique en illustrant, si possible,
par un exemple.
Molécule chirale
Se dit d’une entité moléculaire, non superposable à son image dans un miroir.

Énantiomères
Chacune des deux entités moléculaires qui sont des images l’une de l’autre dans un miroir et qui ne sont pas
superposables.

Mélange racémique
Mélange équimoléculaire de deux énantiomères.

Résolution ou dédoublement d’un racémique

Séparation d’un racémique en ses composants énantiomères.

Diastéréo-isomères
Élément d’un ensemble de stéréo-isomères qui ne sont pas des énantiomères.

Lumière polarisée plane

La lumière naturelle appartient à la gamme des ondes électromagnétiques ; c'est une onde transversale présentant
une symétrie de révolution par rapport à sa direction de propagation. Appelons E (champ électrique) le vecteur
lumineux vibrant.
À l'aide d'un polariseur (dispositif ne laissant passer qu'une seule direction de vibration), on obtient de la lumière
polarisée plane.

Lévogyre
Se dit de toute substance chimique et spécialement d’un stéréo-isomère faisant tourner vers la gauche le plan de
polarisation de la lumière.
Note :
Pouvoir rotatoire observé / Pouvoir rotatoire spécifique
Valeur mesurée de l’angle de rotation du plan de polarisation de la lumière dans des conditions expérimentales
données.
constante caractéristique d’un composé.

Isomèrie cis-trans
Isomérie présentée par des composés éthyléniques (diastéréo-isomères distingués par la nomenclature Z/E) ou
cyclaniques (et analogues hétéroatomiques) stéréo-isomères qui diffèrent par la disposition des atomes ou groupes
d’atomes par rapport à un plan de référence.

Isomères optiques
Stéréo-isomères de configuration autres que diastéréo-isomères cis-trans.

Isomères géométriques
Diastéréo-isomères cis-trans.

Composé méso
Espèce chimique constituée d’entités moléculaires achirales du fait de la présence, par paires, de groupes
énantiotopes.

-----------------------------------------------------------------------------------------

9
Quel est le nombre et la nature des stéréoisomères des composés suivants.
OH
CH3 CH CH CH CH3 ClH2 C CHO HOOC CHBr CHBr COOH

A B C

A : 4 stéréoisomères ; énantiomérie + diastéréoisomérie π : R,Z ; R,E ; S,Z ; S,E

B : Stéréoisomérie de configuration cis/trans. Stéréoisomérie de conformation pour le

cycle.

C : Stéréoisomérie de configuration. 3 stéréoisomères RR, SS (énantiomères) RR/SS (méso)

10-
Ce glucide est l’arabinose-(-), son pouvoir rotatoire spécifique est de -105°:
a) Représenter un énantiomère de l’arabinose-(-).
b) Y a-t-il d’autres énantiomères de l’arabinose-(-)? combien?
c) Représenter un diastéréoisomère de l’arabinose-(-).
d) Y a-t-il d’autres diastéréoisomères de l’arabinose-(-) combien?

CHO CHO
CHO

HO H H OH
H OH Diastéréoisomère
Enantiomère
H OH HO H L-Arabinose Il existe 5 autres dia
H OH

H OH HO H
H OH

CH2OH CH2OH
CH2OH
D-Arabinose
11-
Représenter en Newman et en perspective les stéréoisomères du 1,2-cyclohexanediol.
Présentent-ils une activité optique?
Cette molécule présente 2 carbones avec des substituants identiques
On aura donc Le stéréoisomère RS/SR , forme méso, inactif optiquement (cis-cyclohexanediol)
Les stéréoisomères RR et SS, le couple d’énantiomères, optiquement actifs,
(trans-cyclohexanediol)
OH

OH
HO
OH OH HO
OH
OH
Cis
OH

HO
OH

OH OH HO

trans OH
OH
OH

OH
OH HO

-----------------------------------------------------------------------------------------

12-
Le Erythritol est une molécule possédant un pouvoir «sucrant» qui est le double de celui du
saccharose.

CH2OH CH2OH

HO H
H OH

H OH H OH

HOH2C
CH2OH

a- Représentez la molécule en utilisant la projection de Newman

b- Quelle est la configuration absolue des carbones 2 et 3 ?

2S,3R
c- Quel devrait être le sens du pouvoir rotatoire de cette molécule ?
Structure méso : achirale

d- Représentez un diastéréoisomère du Erythritol

CH2OH CH2OH

H OH HO H

H OH H OH

CH2OH CH2OH

e- Représentez un énantiomère du Erythritol

Structure méso : aucun énantiomère
13-
Pour les molécules représentées, indiquer si la structure est chirale, (CH) ou achirale (ACH).

CH3
CH3
H3C CH3 H3C

CH3

Achirale CH3 Chirale Achirale

Chirale
Plan de symétrie H3C
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3

H3C CH3

Chirale CH3
Chirale Achirale
SH
CH3 H3C H3C Achirale
H3C CH3

Chirale

-----------------------------------------------------------------------------------------

14-
Quelle est la nature des relations qui existent entre les molécules A, B, C, D?
(identiques, conformères, énantiomères, diastéréoisomères)

CH 3
A

Cl

CH3 A - B ' diastéréoisomères

B - D ' conformères
B
D
Cl
CH 3 B - C ' énantiomères
Cl

Cl

CH3
15-
Représenter en projective (Cram), puis selon Newman les molécules A et B. Représenter selon
Fischer les molécules C, D et E.

CHO H H
CH3 Br OH HO
Cl CHO
H OH
H Br HO
HO H COOH H H COOH HO CH2 CH2OH
Cl H H
Cl

A B C D E

A: 1-bromo-1chloroéthane B: 3-Chloro-2,3-dihydroxypropanal

Br OHC Cl CHO
Br H
H H H OH

H Cl H OH H OH
H H HO H
Cl H H Cl

C: Ac. 2-bromo-2-hydroxyéthanoïque D: Acide 3-chloro-3-hydroxypropanoïque

H H COOH
COOH Cl OH COOH
H Br H OH H H

OH H H Cl OH
H COOH Cl
H
E: 2,3,5-trihydroxypropanal
H
OH CHO
H
HO HO H

H OH
CH CH OH
CHO 2 2
CH2CH2OH

-----------------------------------------------------------------------------------------
16-
Représenter en perspective, puis dans sa conformation chaise la plus stable, le (1R, 2S, 5R)-
Menthol [(1R, 2S, 5R)-2-Isopropyl-5-méthylcyclohexanol].
-----------------------------------------------------------------------------------------

17-
Utiliser la projection perspective et la projection de Newman pour représenter le conformère le
plus stable du (1S, 3S)-1-ter-Butyl-3-méthylcyclohexane. Justifier votre réponse.

H H
H3C

H H
H H
H H

Les substituants qui présentent un encombrement stérique important sont équatoriaux

18-
Beaucoup de phéromones ne sont efficaces que sous une seule de leurs configurations. Dessiner
la structure des phéromones suivantes :
(a) l’attractant sexuel de la mite d’hiver, le (3E, 6E, 9E)-nonadéca-1, 3, 6, 9-tétraène ;
(b) l’attractant sexuel de l’abeille, l’acide (E)-9-oxodéc-2-énoïque ;
(c) la phéromone sexuelle de la mouche tsétsé, (17R, 21S)-17, 21-diméthylheptatriacontane.
Ce composé possède-t-il une activité optique ?

(a)

O
(b)

OH

(c) O

heptatriacontane : chaîne linéaire à 37 atomes de carbone

On dispose la molécule de façon à placer la chaîne carbonée la plus longue dans le plan de la feuille.
(R) (S)
H3C H H3C H
H3C C* C* CH3
(CH2)15 (CH2)3 (CH2)15

plan de symétrie

Ce composé ne possède pas d’activité optique car il s’agit d’un composé méso (2 carbones asymétriques
identiquement substitués avec plan de symétrie, le plan vertical perpendiculaire à la feuille passant par le
milieu de la chaîne carbonée la plus longue).
-----------------------------------------------------------------------------------------

19-
Attribuer une configuration absolue R ou S à chaque carbone asymétrique.

Un seul carbone asymétrique *

CH3 CH3
O O

S * R*
C H C H
H2 C CH3 CH2 CH3
(+)-Carvone (-)-Carvone
[α]D = + 62,5° [α]D = - 62,5°
odeur de cumin(huile de carvi) odeur de la menthe verte
 
20- Carbones asymétriques et configurations absolues R ou S
1) Combien d’atomes de carbones asymétriques possèdent la structure suivante ?
Cl

Cl

OH H CH3 OH

Déterminer la configuration absolue de l’atome de carbone portant le groupement méthyle.

7 carbones asymétriques. Le carbone portant le méthyle est de configuration R

2) Déterminer les atomes de carbone asymétriques de la structure suivante et indiquer leur

configuration absolue.

HO HO CH3
CH3
O2N C C C C NO2

R R

-----------------------------------------------------------------------------------------
 
21- Relations de stéréoisomérie
1) Attribuer à chaque paire de molécules représentées le terme qui la définit : conformations,
énantiomères, diastéréoisomères ou identiques.

Cl H

H
C Cl
C Identique (2 substituants identiques)
Br H Br
H

NH2 NH2

H
C H3C
C Enantiomères
CH2CH3 H CH2CH3
H 3C

H OH H OH CH3
HO
CH3 H
H3C Diastéréoisomères
OH
HO H H 3C
OH
H
CH3
H3C H

CH3 CH2CH3
H
H N N H3CH2C C5H9
(H3C)2HC H3C
C5H9 CH2CH3 (H3C)2HC Enantiomères
R S H H
H H OH
OH

Cl
Cl Cl Cl Enantiomères
Cl
Cl

Cl
HO Cl CH3 Cl
H3C OH HO Cl Diastéréoisomères
H3C OH HO CH3
CH3 Cl OH
CH3
Cl
CH3
H3C CH3 CH3
Br H H3C CH3
H HC Br H Br Diastéréoisomères
3
H Br Br H
Br
Br H H Br
H
CH3

CHO CHO

HO H H OH
Enantiomères
HO H H OH

CH 2OH CH2OH

22- Pouvoir rotatoire

La réduction de la butan-2-one en butan-2-ol avec un réactif portant un auxiliaire chiral produit
un alcool de [α]obs = + 10,0°. Le pouvoir rotatoire du (+)-butan-2-ol pur vaut [α]obs = + 13,9°.
Quel est le pourcentage des formes d et l dans le mélange de produits ?
23
O OCH3
O

A
COOH NH B

NH2
L’aspartame, molécule constituée de 2 acides aminés naturels: l’acide aspartique et la
phénylalanine, est un édulcorant 160 fois plus sucré que le saccharose.
a- Quelle est la configuration absolue des 2 carbones asymétriques A et B ?

Acides aminés naturels
Configuration S

b- A quelle série appartiennent les 2 acides aminés ?

Acides aminés naturels
série L

c- L’aspartame cristallise sous forme d’aiguilles incolores caractérisées par un point de

fusion de 246°C. Quelle est la stéréochimie des carbones A et B de l’énantiomère de
l’aspartame ? quel est son point de fusion ?

L’énantiomère de l’aspartame présente un carbone A et un carbone B de

configuration inverse donc de configuration R. Le point de fusion est identique pour les
deux énantiomères.

d- Le pouvoir rotatoire spécifique de l’aspartame en solution acide (HCl 1M) est :

[a]22 = -2,3°. Quel est le pouvoir rotatoire spécifique d’un diastéréoisomère de
l’aspartame.

Le pouvoir rotatoire spécifique d’un diastéréoisomère ne peut être déduit

----------------------------------------------------------------------------------------------

24-
L’ibuprofène est un analgésique chiral. Si dans la plupart des formulations médicales, les deux
isomères sont présents, seul l’isomère de configuration S est actif.
Vous utiliserez la représentation de Newman pour représenter l’isomère inactif
Vous utiliserez la représentation de Cram (coins volants) pour représenter l’isomère inactif.
COOH
CH3 O
CH CH2 CH C CH3
CH3 OH
CH3 S
R

COOH COOH

H3 C H3C
H
R R
R R
25-
Dessinez la structure du composé insaturé (un alcène) de formule C5H9Br qui correspond à
chacune des descriptions suivantes :
-a, Présente une isomérie Z,E, mais pas d’activité optique
-b, Ne présente pas d’isomérie Z,E, mais est optiquement actif
-c, Ne présente ni isomérie Z,E, ni activité optique
-d, Présente une isomérie Z,E et une activité optique
Br

Br
a)
Br
Br

b)
Br

Br
c) Br

d)

Br

----------------------------------------------------------------------------------------------

26-
La (-)-Botriodiplodine est une mycotoxine extraite de Pénicillium requeforti qui présente des
propriétés antibiotiques.

-Quelle indications structurales pouvez vous déduire du signe (-) placé en début du nom de la
molécule ? Composé lévogyre.
-Quel est le nombre des centres asymétriques portés par cette molécule ?
3 C*

-Représentez simplement l’énantiomére de cette molécule.

O
O
H3C
CH3
CH3
H3C

HO O
O OH

-Quel est le nombre des diastéréoisomères associés à la structure de la (-)-Botriodiplodine ?
6

27-
Dessinez la projection de Newman de la conformation la plus stable du 2-butanol. Au cours
d’une rotation complète d’un carbone par rapport à l’autre, indiquez les conformations qui
correspondent à un maximum d’énergie de la molécule et celle qui correspondent à un minimum
d’énergie de la molécule.

H
H H

H CH3
OH

E1 D1 E2 D2 E3 D3 E1
HO CH OH HO H HO HO H OH HO CH
3 3
H CH3 H H H3C H
H H H3C H
H H H H H H H H H H H H H H
H H CH3 H3C H H H

0 60° 120° 180° 240° 300° 360°

Les formes décalée (D1, D2, D3) présentent un minimum d’énergie. Les formes éclipsée un
maximum (E1, E2, E3).

La forme décalée D2, conformére anti présente un minimum d’interaction entre les groupements
encombrants. Minimum d’énergie.
La forme éclipsée E1, présente un maximum d’interactions. L’énergie est maximum.