Chapitre 4:

Introduction aux composés organiques

Introduction:
1) Formules brutes et formules développés.
a) Les chaînes carbonées.
b) Les groupements fonctionnels
2) L'isomérie.
a) Isomérie de position.
b) Isomérie de constitution.
c) La stéréoisomérie.
3) Réactivité des composés organiques.
a) Polarité des liaisons.
b) Les grandes classes de réactions.
 Introduction:

Chimie organiques → Chimie des composés du carbone

Produits chimiques organiques :

- vêtements naturels (coton, soie) ou synthétiques (polyester)

- cosmétiques : Parfums, déodorants, produits d’hygiène
(savon, dentifrice, champoing..)
- mobilier, automobile, aéronautique
- médicaments, pesticides, ….
- etc. …..
Les molécules du vivant (dernier chapitre) sont également
des molécules organiques
Molécules organiques → molécules contenant un petit nombre
d’atomes jusqu’à plusieurs centaines ou milliers d’atomes

Pour la plupart de ces molécules le nombre d’éléments

constitutifs ne dépasse pas quatre ou cinq

Le carbone est toujours présent. On trouve également H, N, O.

Rappel :

Atome H C N O

Valence 1 4 3 2

hybridation sp3, sp2, sp sp3, sp2, sp sp3, sp2

1) Formules brutes et formules développées.

La formule brute décrit les éléments qui constituent la

molécule et leur nombre.

Par convention, on indique dans l’ordre :

1) Le nombre d’atomes de carbones
2) Le nombre d’atomes d’hydrogène
3) Les autres éléments classés par ordre alphabétique
Exemples: L’éthane C2H6
L’éthanol C2H6O
L’urée CH4N2O
 La formule brute → pas d’indication sur l'enchaînement (liaisons)
des différents atomes constituants la molécule.

→ formule développée → représentation moléculaire

explicitant la disposition des atomes entre eux.

Exemples:
H H

L’éthane C2H6 H C C H

H H
formule brute formule développée
 H H

L’éthanol C2H6O H C C O
H
H H

formules développées
formules brutes
H H

H N N H

L’urée CH4N2O C

O
 La formule développée ne représente en aucun cas la
! géométrie réelle de la molécule

a) Les chaînes carbonées :

1 enchaînement d’atomes de carbones peut être :

- linéaire
- ramifiée
- cyclique
 α) Les chaînes de carbone linéaires :

H H H H H H H H H H

H C H H C C H H C C C H H C C C C H

H H H H H H H H H H

méthane éthane propane butane

H H H H H H H H H H H

H C C C C C H H C C C C C C H

H H H H H H H H H H H

pentane hexane
β) Les chaînes de carbone ramifiées :
Primaire

H H H
H H
C H C H
H H
H C C C C C H
H H
C H H
H H
Quaternaire H Tertiaire

Secondaire
 γ) Les chaînes de carbone cycliques :

H H
H H H H
H H H H
H C H C
H C H H C C H H C C H
C C
C C H H
H C C H C C H C C H
H H C
H H H H H H
H H
H H

cyclopropane cyclobutane cyclopentane cyclohexane

 La représentation simplifiée:
Pour alléger la représentation on peut :

-ne pas représenter les liaison CH → formule semi-developpée

- en plus supprimer les atomes d’H, de C et les liaisons C-H →

→ formule simplifiée
Exemple: C5H12 → pentane
Formule
H H H H H

H C C C C C H développé

H H H H H

CH2 CH2
semi-développé
H3C CH2 CH3

simplifiée
 Autres exemple: chaînes cycliques

cyclopropane cyclobutane
cyclopentane
cyclohexane
Cas des liaisons multiples:

Remarque : les chaînes ne présentant que des liaisons C-C simples

( C, sp3) sont dites saturées. Les chaînes comportant une ou
plusieurs liaisons multiples (C, sp2 ou sp3) sont dites insaturées.
Exemples:
H H
C C H2C CH2 éthène

H H

H C C H HC CH éthyne

H H

C C H H2C CH CH3 propène

H C
H
H H
HC C CH3 propyne
H C C C H
H
b) Les groupements fonctionnels :
En plus du C et H, les molécules organiques peuvent être
constitué d’autres éléments, par ex., N, O, S, halogène…..

Les liaisons entre un (ou plusieurs) de ces éléments et l’atome de

carbone, étant plus polarisées qu’une liaison C-H, vont être plus
réactives

Ces groupements d’atomes conservent la même réactivité au sein

de molécules différentes et sont appelés groupement fonctionnel

Après identification de la (ou les) groupements fonctionnels

présents dans la molécule, on peut prévoir sa réactivité
 La chimie organique a pour but de décrire la réactivité des
différentes fonctions organiques afin de pouvoir les assembler et
former ainsi de nouvelles molécules avec les propriétés
recherchées
 Transformations :

Il est possible de convertir certains groupements fonctionnels en

d’autres groupement fonctionnels comme résumé ci-dessous
2) L'isomérie.

a) Isomérie de position :
Composés avec la même formule brute, les mêmes fonctions
organiques mais une formule développée différente
isomères de position

Exemple : C5H12 pentane

pentane iso-pentane néopentane

ou méthylbutane ou 2,2-diméthylpropane
 Exemple : C5H12O pentanol
HO
HO

HO
pentan-1-ol pentan-2-ol pentan-3-ol

Teb = 137,5 °C Teb = 119,3 °C Teb = 115,6 °C

a) Isomérie de constitution :

Composés avec la même formule brute mais des fonctions

organiques différentes
isomères constitutionnelle

Exemple : C5H12O

HO O

pentan-1-ol méthyl-t-butyléther
Teb = 137,5 °C Teb = 55,2 °C
Tfus = -79 °C Tfus = -109 °C
 isomères

Propriétés physico-chimiques (Teb, Tfus,……) différente pour

chaque isomère
 c) La stéréoisomérie.

atomes de Carbone : sp3, sp2, sp → déterminé par sa coordinence

α) Cas des doubles liaisons (C → sp2 )

Ex : la molécule de but-2-ène
2 formules développées non superposables

CH3 CH3 CH3 H

C C C C

H H H CH3
isomère Z isomère E
Teb = -139,3 °C Teb = -105,8 °C
 Les 2 CH3 peuvent êtres:

- Du même coté de la double liaison

Isomère Z (zusammen = ensemble)

- De part et d’autre de la double liaison

Isomère E (entgegen = opposé)

Si la double liaison comporte plus que deux substituants

On applique les règles de Cahn-Ingold-Prelog

 Règles de Cahn-Ingold-Prelog

On établit un classement séquentiel des substituants sur chaque

carbone de la double liaison:

1) On classe par ordre décroissant de Z les atomes liés

directement au carbone sp2

2) En cas d’atomes de même Z en 1ere position, on compare Z

des atomes en 2nd position, etc…..
 Ex 1 : 2-chloro-but-2-ène

1 CH3 Cl 1’ 1 CH3 CH3 2’

C C C C
2 H CH3 2’ 2 H Cl 1’
isomère Z isomère E
Ex 2 : 3-méthyl-pen-2-ène
H H 1 CH3 CH3
2’
1 CH3 C CH3 C C
1’
C C 2 H 1’ C CH3
2 H CH3 2’ H
isomère Z isomère E H
 β) Cas des carbones sp3 :
Carbone tétraédrique
Lorsqu’ un objet tridimensionnel ne présente aucun élément de
symétrie (plan, axe, centre….), il peut exister deux objet identiques
mais non superposables

Ex La main droite et la main gauche

Les deux objet sont images l’un de l’autre dans un miroir

chiralité
 A A

C E E C
B D D B

Rotation 180 °

A A

C E C D

B D B E
Couple d’énantiomères
Un atome de carbone est chiral lorsque son environnement ne
présente aucune symétrie
Carbone asymétrique

Il faut que les quatre substituants soient différents

couple d’énantiomères

Les molécules possédant un ou plusieurs carbones asymétriques

sont fréquemment observées dans la nature (sucres, protéines,
hormones,…..)
γ) Propriétés physico-chimique des énantiomères:
Toutes le propriétés physico-chimiques des énantiomères des
énantiomères sont identiques sauf une
L’activité optique ou pouvoir rotatoire

Une solution contenant un des deux énantiomères va dévier

d’un angle α le plan de la lumière polarisée

Substance levogyre →
déviation vers la gauche

Substance dextrogyre →
déviation vers la droite
 La valeur de l’angle de rotation est défini par :

#
" = [" ]T ,sol c l la loi de Biot

#
[" ]T ,sol Pouvoir rotatoire spécifique (constante pour un
! composé donné si la température, la nature du
solvant et λ de la lumière incidente sont fixées)
" angle de rotation du plan de polarisation observé
l Longueur du trajet de la lumière dans la solution
(décimètre)
! La concentration (g/mL)
c
!
Les énantiomères ont des pouvoir rotatoires identiques en valeur
absolue, mais opposés en signe
!
!
δ) Règles de Cahn-Ingold-Prelog pour les carbones asymétriques:

1) Classer les substituants par ordre décroissant de Z (comme

pour les carbones sp2)

2) Orienter la molécule de tel façon que le 4eme substituant

pointe vers l’arrière.

3) On regarde l’ordre des substituants et le sens de rotation :

- rotation dans le sens des aiguilles d’une montre

Configuration R

- rotation dans le sens opposé

Configuration S
 Ex 1:
2
Cl
Cl (2)
orientation
C F (3) C

(4) H Br (1) 1 Br F 3
Je classe les substituants sens de rotation ?

⇒ Configuration R
 Ex 2:
(2) 2
CO2H CO2H

C CH3 (3) orientation C

(1)
HO H (4)
3 CH3 OH 1
Je classe les substituants sens de rotation ?

⇒ Configuration S
 Application Chimie du vivant

Interaction intermoléculaire +
Reconnaissance moléculaire
Forme des molécules
Principe d’une clé (molécule) et de sa serrure (biomolécule, enzyme…)

Enantiomère inactif
Enantiomère actif Emboîtement impossible
 3) Réactivité des composés organiques.
a) Polarité des liaisons: effet inductif

La différence d’électronégativité entre deux éléments dans une liaison

chimique polarisation de la liaison

+δ -δ
χ(B)>χ(A)
A B

zone à densité de zone à densité de

charge faible charge élevée

Zones +/- sensibles vis à vis de réactifs riches ou pauvres en e-

 Pour quantifier cet effet on parle d’effet inductif
On prend la liaison C-H comme référence

♦
A attracteur d’e- C A χ(A)>χ(H)
♦
♦
Liaison référence C H
♦
♦
B donneur d’e- C B χ(B)<χ(H)
♦

Éléments à droite du A exerce un effet inductif -I

tableau périodique
Éléments à gauche du B exerce un effet inductif +I
tableau périodique
L’effet inductif d’un atome (ou d’un groupe d’atomes) se transmet
aux liaisons voisines par induction électrostatique le long d’une
chaîne d’atomes dans une molécule

-δ +δ' +δ'' +δ''' effet inductif -I

Cl << C1 < C2 < C3 <

∑δ = 0

+δ -δ' -δ'' -δ'''

Li >> C1 > C2 > C3 > effet inductif +I

effet qui décroît très vite avec la distance et devient pratiquement

nul au delà de 3 ou 4 atomes (liaisons)
 Une conséquence importante de l’effet inductif est la modification
des propriétés acido-basique de certaines molécules

Ex: acides carboxyliques contenant un élément attracteur (Cl)

Effet inductif -I

C C C COOH pKA = 4,8

Cl C C C COOH pKA = 4,5

 Cl

C C C COOH pKA = 4,0

Cl

C C C COOH pKA = 2,8

 O
KA
R C + H2O

OH

( )
O -
R C + H3O+

[ H O ][ RCOO ]
3
+ "
pK A = "log(K A )
KA =
[ RCOOH ]

!
Un effet inductif -I augmente l’acidité d’autant plus que Cl est
proche du groupement COOH.

Le Cl crée par effet inductif un déficit de charge sur le C du COOH

qui par induction affaiblit la liaison OH

Augmentation de l’acidité (diminution du pKA)

Un effet inductif +I diminue l’acidité (augmentation du pKA) de la

même manière
b) Les grandes classes de réactions :

Si l’on considère seulement le bilan global des réactions, on

peut les classer en 3 types principaux.

α) Réactions de substitution.

β) Réactions d’addition.

γ) Réactions d’élimination.
α) Réactions de substitution :

Un atome (ou groupe d’atomes) remplace un autre dans une

molécule

A B + C D

A C + B D

Exemple:

C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr

 β) Réactions d’addition.

Deux réactifs sont mis en présence pour former un nouveau

produit sans perte d’atomes

A + B C

Exemple:
H Cl

H2C=CH2 + HCl H C C H

H H
 γ) Réactions d’élimination.

Une molécule perd certains de ses atomes et il en résulte la

création d’une liaison supplémentaire en son sein (liaison
multiple, cyclisation). C’est l’inverse de la réaction d’addition.

A B + C

Exemple:

H Cl
NaOH
H C C H H2C=CH2 + H2O-NaCl

H H