Stéréoisomères : Correction exercices livre P294

Exercice 3

H H
H
HO H
C C C C
H H H
HO Cl
H Cl H OH

Exercice 4
HO Br

C C
H H
Conformation éclipsée H H
Br H
H
C C
H
Conformation décalée H OH

Exercice 5
a. CH3 – C*HBr – CH2Br
b. CH2Br – CHBr – CH2Br (pas de carbone asymétrique : le carbone central porte 2 groupes – CH2Br)
c. CH2Br – C*HBr – C*H(OH) – CH3
d. CH2Br – CH2 – C*HCl – CH3

Exercice 6
OH

NH
* * HO OH

2 C asymétriques : pour cette molécule, il existe Pas de C asymétrique

un énantiomère et des diastéréoisomères

* *
Cl

Pas de carbone asymétrique : le C est contenu

dans un plan par rapport auquel 2 substituants
sont symétriques

Exercice 7
Pour être chirale, la molécule doit posséder au moins 1 carbone asymétrique

O O

HO * OH HO H
H qui a pour énantiomère : OH
HOH 2C H H CH 2OH
OH HO
* *
C C C C
H H
HO CHO qui a pour énantiomère : OHC OH

Exercice 8

On représente la molécule avec Cram autour du carbone asymétrique :

CH 2OH CH2OH

C C
Br Br
HO OH
Cl Cl

COOH COOH

C C
H H
H3C CH3
OH HO

COOH COOH

C C
H H
H3C CH3
NH2 H2N

Exercice 9

a.
Cl Cl Cl H

C C C C

H H H Cl
Isomère Z Isomère E

b.
H CH3 H H

C C C C

H3C H H3C CH3

Isomère E Isomère Z
c.
H3C CH3 H3C H

C C C C

H5C2 H H5C2 CH3

Isomère E Isomère Z
d. Pas de diastéréoisomère : 1 des deux carbones trigonal porte 2 substituants identiques :
H3C C2H5

C C

H3C H

e.
H C2H5 H H

C C C C

H5C2 H H5C2 C2H5

Isomère E Isomère Z

f.
H CHO H H

C C C C

H5C6 H H5C6 CHO

Isomère E isomère Z

Exercice 10

a. Les molécules possèdent 2 carbone asymétriques ; elles ne sont pas superposables mais image l’une
de l’autre dans 1 miroir: il s’agit de 2 énantiomères

b. Les molécules possèdent 1 liaison double ; elles ne sont pas superposables : il s’agit de
diastéréoisomères (l’une Z, l’autre E)

c. Les molécules ne possèdent pas de carbone asymétrique ; elles doivent être superposables
Représentons les molécules dans le même sens (rotation de la seconde) :
HO H HO H

C C
H2C CH2 H2C CH2

CH2 CH2 CH2 CH2

ou bien :
HO H H OH

C C
H2C CH2 H2C CH2

CH2 CH2 CH2 CH2 si on retourne la seconde

Elles sont superposables : groupe –OH vert l’avant et atome d’hydrogène vers l’arrière dans les 2 cas
=> molécules identiques
Rq = le carbone représenté selon CRAM n’est pas asymétrique : il porte 2
substituants qui présentent une symétrie.

d. Les molécules possèdent 2 carbones asymétriques ; elles ne sont pas

superposables ; elles ne sont pas image l’une de l’autre dans 1 miroir : il
s’agit de diastéréoisomères
Exercice 11
a.
O
O

H3C CH2 CH C

NH2 OH H2N OH

b.
COOH COOH

C C
H5C2 H H C 2 H5
NH2 H2N

Exercice n°15

a. Justification nomenclature :
La chaîne comporte 5 carbones : il s’agit donc d’un « pentane »
Cette chaine porte 2 groupes –OH situés sur les 2ème et 3ème carbone de la chaîne : il s’agit donc d’un
alcool, plus précisément d’un dialcool, d’où le suffixe « -diol »
Les carbones asymétriques sont les carbones portant les groupes – OH, soit les 2ème et 3ème carbone
de la chaîne.

b. Les molécules A et B semblent être des énantiomères puisqu’elles sont images l’une de l’autre dans
1 miroir. Ce n’est cependant pas le cas si elles sont superposables. Vérifions….

c. Représentation des la molécule B :

H OH

H OH

HO H

HO H

On a effectué une rotation de 180° autour d’un axe passant par le carbone central de la chaîne.
En plus de l’inversion de la position, les liaisons qui « sortaient » du plan de la feuille, « rentrent » à
présent dans ce plan, et inversement.

La molécules B ne se superpose pas à la molécule A : elles sont donc énantiomères.

HO H

HO H
molécule B :
HO H

HO H
molécule A :
d. La molécule et son image dans un miroir sont parfaitement superposables : malgré la présence de 2
carbones asymétriques, cette molécule n’est pas chirale et ne présente aucune stéréoisomérie
d’énantiomérie.

HOH2C CH 2OH HOH2C CH 2OH

H H H H
HO OH HO OH

Exercice n°18
a. Les molécules de LSD et de sérotonine ont en commun deux cycles (l’un à 6 carbones, l’autre à 5
carbones) qui présentent exactement les mêmes conformations. Ces cycles constituent la partie
stéréospécifique : les deux molécules peuvent donc se fixer sur le même récepteur et activer les
neurones.
b. La libération de la sérotonine dans l’espace synaptique est la conséquence d’une réception de
lumière sur la rétine. Ce n’est pas le cas du LSD ingéré, qui va entraîner une information « visuelle »
fictive au niveau du cerveau : des troubles de la perception visuelle sont engendrés.

Exercice n°22
a.
O O O

NH NH HN

* O O O

N H N N H
O O O O O O

Enantiomère Enantiomère toxique

b. Un mélange racémique est un mélange équimolaire des deux énantiomères (énantiomères obtenus
en proportions équivalentes), obtenus lors de la synthèse de la molécule chirale.

Exercice n°23
a.
H3C CH3

O O

H C CH2 H2C C H

H3C CH3
b.
O O

H2N NH2
OH HO
O NH2 NH2 O

ou bien :
H H

C C
COOH HOOC
R R
NH2 H2N

ou encore :
H H

O O
COOH HOOC
H2N
C CH2 CH2 C NH2
NH2 H2N

Exercice n°24
a.
3 4

1 5
2
9 10
6

11
7 8

12

13

14

15

16

17

O O 18

OH OH

b. La numérotation de chaîne selon les biologistes est la suivante (attention : ordre inverse des
chimistes qui numéroteraient la chaîne à partir du carbone portant la fonction) :
Les doubles liaisons interviennent bien sur les carbones 3, 6 et 9.
c. On peut appeler l’acide dessiner : ω3(Z) – ω6(Z) – ω9(Z)
Il existe également :
ω3(E) – ω6(Z) – ω9(Z)
ω3(Z) – ω6(E) – ω9(Z)
ω3(Z) – ω6(Z) – ω9(E)
ω3(E) – ω6(E) – ω9(Z)
ω3(E) – ω6(Z) – ω9(E)
 ω3(Z) – ω6(E) – ω9(E)
ω3(E) – ω6(E) – ω9(E) dont voici la représentation :
O

OH

Exercice n°26
a.
O C6 H 5

H2N O
*
* NH

O
HOOC
O C6 H 5

H2N O
NH

O
b. aspartame : HOOC

Miroir
HOOC
O Plan

NH
H2N O

Son énantiomère : O C6 H5
c.
O C6 H 5

H2N O
NH

O
aspartame : HOOC

O C6 H 5

H2N O
NH

O
1er diastéréoisomère : HOOC
O C6 H 5

H2N O
NH

O
2ème diastéréoisomère : HOOC
d. Les récepteurs du goût sucré sont stéréospécifiques.

Exercice n°29

4 stéréoisomères du 2-bromo-1,2dichloro-1-fluoro-éthane :
Cl H H Cl
Br Br
C C C C
F F
H Cl Cl H

Cl H H Cl
Br Br
C C C C
H H
F Cl Cl F

Aucune de ces molécules n’est superposable à une autre.

Les molécules reliées par une flèche sont énatiomères
Les molécules reliées par une flèche sont diastéréoisomères

3 isomères du 1,2-dibromo – 1,2 – dichloroéthane :

Cl H H Cl
Br Br
C C C C
H H
Br Cl Cl Br

Cl H
Br
C C
Br
H Cl

La dernière molécule n’est pas chirale : elle est superposable avec son image dans un miroir :
Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H
Br Br Br
Br Br
C C C C C C C C C C
Br Br Br
Br Br
H Cl Cl H H Cl Cl H H Cl

Exercice 30

a.

b. La relation entre le rétinal Z et le rétinal « tout E » est une isomérie de configuration : ce sont des
diastéréoisomères. On peut parler de diastéréoisomérie Z/E.
c. Le passage de la forme Z à la forme « tout E » nécessite une rupture de liaisons ; cette énergie est
apportée par un photon (E = h. ν)
d. Si « tout E » ne revenait pas en rétinal Z, il ne pourrait plus se relier à l’opsine et celle-ci ne serait
plus sensible à la lumière.
Ce retour prend néanmoins un certain temps qui est comptabilisé dans le temps désigné comme «
persistance rétinienne », de l’ordre de 1/10 e de seconde.
Exercice n°31
a. Isomère A Isomère B
COOH COOH

C C
H H
HO OH
CH3 H3C

b. Il s’agira de l’isomère B :

COOH

C
H
H3C
OH

c. Le catalyseur (LDH) utilisé pour accélérer l’oxydation des molécules est une enzyme sur laquelle doit
se fixer la molécule. Le site sur lequel se fixe la molécule est stéréospécifique et ne fixe qu’une des
deux molécules : l’énantiomère B.

d. La main humaine est un objet chiral puisqu’elle n’est pas identique à son image dans un miroir ! Les
deux énantiomères sont la main gauche et la main droite.
- Si une main interagit avec un objet achiral comme une balle sphérique, l’interaction est identique
entre la main gauche et la balle ou entre la main droite et la balle.
- Si la main interagit avec un objet chiral, comme un gant : seule la main droite rentre dans le gant
droit et la main gauche dans le gant gauche ; le gant, comme la LDH, se comporte comme un
récepteur stéréospécifique.

Exercice n°33

a.
O OH OH OH

HC *
CH *
CH CH2

b. Il y a 3 groupes hydroxyles (fonction alcool) et un groupe carbonyle (fonction aldéhyde)

aldol est une contraction entre aldéhyde et alcool.
c. Les deux carbones du milieu de la chaîne sont asymétriques.
d.
HOH 2C H HOH 2C OH H CH 2OH
OH H HO

H HO H
A: HO CHO D: H CHO OHC OH

D est bien l’image de A dans un miroir.

e. A et B ne se superposent : il y a une inversion des substituants H et OH sur 1 des carbones.
Ils ne sont pas énantiomères (pas image l’un de l’autre dans un miroir)
f. A et B sont des diastéréoisomères.
g. B B’
HOH2C H H CHO
OH
HO

HO
OH
H CHO HOH2C H

Type de stéréoisomérie Stéréoisomère

Stéréoisomères de configuration ABCD
énantiomères C et B ; A et D
diastéréoisomères A et B ; A et C
Stéréoisomères de conformation B et B’