Exercices Complémentaires

Chapitre 8 : Alcènes
8.1 Exercice 8.1
Indiquer la (ou les) molécules de configuration Z :
H 3C H CH 3 Br COOH
N
OH
H 3C CH 2 C C 6H 5 H3C Cl
A B C
N

Cl CONH 2 H CH 3

H C H 3C CH 2 CH 3
D N E

CORRECTION Exo 8.1 (page 5)

8.2 Exercice 8.2

Indiquer la (ou les) molécules de configuration E :

t-Bu Br HOOC COOH H OH

N
..
i-Pr A H H Cl Me C
B

H 2N COMe HOOC
..
N
C D CONH 2 Me E H
N

CORRECTION Exo 8.2 (page 5)

8.3 Exercice 8.3

Indiquer la (ou les) molécules de configuration Z :
N
C NH 2 (H 3C)2HC CH(CH 3)2 COOH

H 5C 6 COCH 3 H3C Cl C
A B C
N

H 5C 2
.. Cl
N OH
H 3C CH 3 N
D ..
H 5C 6
E
CORRECTION Exo 8.3 (page 5)

1
8.4 Exercice 8.4
Comment peut-on préparer le 2-bromopentane A à partir de :
a) pent-1-yne
b) 1-bromopentane

CORRECTION Exo 8.4 (page 5)

8.5 Exercice 8.5

On réalise l’hydratation, en présence d’acide sulfurique dilué dans l’eau, des alcènes suivants :
a) 2-méthylbut-1-ène
b) 3-méthylhex-1-ène
1. Donner la structure des alcools majoritairement obtenus dans chaque cas sachant que,
dans chacun des cas, le régioisomère majoritairement obtenu est un alcool tertiaire. Justifier
votre réponse.
2. Quelle est la stéréochimie de ces alcools ? Sont-ils optiquement actifs ?

CORRECTION Exo 8.5 (page 6)

8.6 Exercice 8.6

Compléter les réactions suivantes en ne considérant que les processus aboutissant aux
produits majoritaires :
H 3C
H 2 SO 4
C CH 2 + H2O A
H 3C

H 3C
H 2O 2
C CH 2 + THF BF3 B C
H 3C NaOH

CORRECTION Exo 8.6 (page 6)

8.7 Exercice 8.7

Le (Z)-3-méthylhex-3-ène est soumis à la réaction d’hydratation :
a) au moyen d’acide sulfurique dilué dans l’eau.
b) au moyen d’une hydroboration suivie d’une oxydation par H2O2 en milieu basique
(NaOH).
Représenter dans chaque cas, selon CRAM, la formule du (des) alcool(s) majoritairement
obtenu(s) et indiquer leur configuration absolue R ou S. Préciser si les réactions
sont régiosélectives et/ou stéréospécifiques.

CORRECTION Exo 8.7 (page 7)

8.8 Exercice 8.8

CCl4
(E)-hex-3-ène + Br2 A
a) Donner la formule et le nom systématique de A. Indiquer le mécanisme de la réaction
et la stéréochimie de A.
b) En partant de l’isomère (Z), quelle sera la stéréochimie de A ?

CORRECTION Exo 8.8 (page 7)

2
8.9 Exercice 8.9
1. KMnO 4 dilué dans H 2 O à froid
(Z)-hex-3-ène A
2. hydrolyse

I. Indiquer la formule développée de A parmi les suivantes :

1. C 2H 5 CHO 2. C 2H 5 COOH 3. C 2H 5 CHOH CHOH C 2H 5

OH
4. 5. C 2H 5 CH CH C 2H 5
OH O

II. Quelle est la configuration de A ?

1. méso
2. SS
3. RR
4. mélange RR/SS
5. A ne possède pas de C*

III. Indiquer la (ou les) propositions exactes relatives à l’activité optique de A :

1. inactif car racémique
2. inactif par nature, car A ne possède pas de C*
3. optiquement actif (car un seul stéréoisomère)
4. optiquement actif (car mélange de disatéréoisomères)
5. inactif par nature (car configuration méso)

CORRECTION Exo 8.9 (page 8)

8.10 Exercice 8.10

Soit l’enchainement de réactions suivantes :
MCPBA acide métachlorobenzoïque
(E)-hex-3-ène A+B +
MCPBA : acide métachloroperbenzoïque

A 1) NaOH ?
2) H + / H 2O

1) NaOH ?
B
+
2) H / H 2 O
Donner les formules de A, B et de leur produit de réaction avec NaOH suivie d’une hydrolyse
acide. Indiquer la stéréochimie de tous les produits formés.

CORRECTION Exo 8.10 (page 8)

8.11 Exercice 8.11

Un hydrocarbure de formule brute C6H12 donne par ozonolyse en milieu réducteur le propanal.
Ce même hydrocarbure additionne une molécule de Br2 dans CCl4. Le dérivé dibromé formé
est un composé achiral, inactif sur la lumière polarisée par constitution. Donner les structures
de l’hydrocarbure C6H12 et du dérivé dibromé. Préciser leur configuration éventuelle.
CORRECTION Exo 8.11 (page 8)

3
8.12 Exercice 8.12
Le but-1-ène est soumis à l'action de HBr. Donnez la structure et le nom du (des) produits
majoritairement obtenu(s).

CORRECTION Exo 8.12 (page 9)

8.13 Exercice 8.13

Trois alcènes A, B et C de formule brute C5H10 et ne présentant pas d’isomérie Z et E sont
traités séparément avec HBr en solution. Ils donnent majoritairement le même dérivé D. D est
soumis à l’action de KOH concentré dans l’éthanol à chaud et redonne A comme produit
majoritaire et B comme produit minoritaire. Donner les formules de A, B et C et préciser le
mécanisme de la réaction d’élimination.

CORRECTION Exo 8.13 (page 9)

4
 Correction des exercices
complémentaires

Chapitre 8: Alcènes

8.1 Exercice 8.1

configuration Z : A, B, D
configuration E : C
pas de configuration Z/E : E

Exercice 8.2
configuration Z : A
configuration E : B, C, D, E

8.3 Exercice 8.3

configuration Z : A, E
configuration E : B, C, D

8.4 Exercice 8.4

Br

Formation de A : H 3 C CH CH 2 CH 2 CH 3

H 2 , Pd Lindlar HBr
a). HC C CH 2 CH 2 CH 3 H 2C CH CH 2 CH 2 CH 3 A

KOH conc., ∆ HBr

b). Br CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 H 2 C CH CH 2 CH 2 CH 3 A

5
8.5 Exercice 8.5
CH 3 CH 3 CH 3
H 2 SO 4
H 2C C CH 2 CH 3 H3C C CH 2 CH 3 H 3C C CH 2 CH 3
H 2O
OH
2-méthylbutan-2-ol
optiquement inactif

CH 3 H H réarrangement H CH 3
H 2 SO 4 du C +
H 2 C CH C H C C CH 3 H 3 C CH C
H 2O H 3C
CH 2 CH 2CH 3 C 3H 7 C 3H7
+
C II aire C + IIIaire

OH

+ CH 3
C CH 3 H 5C 2 C 3H 7
H 5C 2 C
C 3H7
OH
R S
actif actif

3-méthylhexan-3-ol
mélange racémique optiquement inactif

8.6 Exercice 8.6

CH 3 CH 3 CH 3
H 2SO 4
H 2C C H 3C C CH 3 H 3C C CH 3
CH 3 H2O
OH
A : 2-méthylpropan-2-ol
ou tert-butanol

CH 3 CH 3 CH 3
BH 3 H2O2
H 2C C H 2B CH 2 CH CH 3 HO CH 2 CH CH 3
CH 3 NaOH
B C : 2-méthylpropan-1-ol
ou iso-butanol

6
8.7 Exercice 8.7

H 5C 2 H 5C 2 H HO H H5C 2 H
C 2H 5
H 2SO 4 H 2O S H 3C
C C C C C C C H
C C
H 2O C 2H 5 H 5C 2 C 2H 5 + R 2 5
H 3C H H 3C H 3C H HO H
Z H

Réaction régiosélective, non stéréospécifique 3-méthylhexan-3-ol (mélange racémique)

H 5C 2 C 2H 5 H BH 2 H 5C 2 C2H 5
BH 3 H 3C H
C C H 5C 2 C C C 2 H 5 + C C
H3C H H3C H H BH 2
Z H2O 2

H OH H 5C 2 C 2H 5
RR H 3C H
C C + C C
H 5C 2 C 2H 5
S S
H 3C H H OH

4-méthylhexan-3-ol (mélange racémique)

Réaction régiosélective, stéréospécifique

8.8 Exercice 8.8

Br Br
Br2
H 3 C CH 2 CH CH CH 2 CH 3 H 3C CH 2 CH CH CH 2 CH 3
CCl4
3,4-dibromohexane

Br
Et H Br H
Br2 Et H Br Et
C C Et H
C C + C C Et C C
H Et CCl4 H Et Et
Br H Br
E H
composé méso
Br

Br Et
Br H
Et C C
S S
Et Et Et Br H Br
Et Br2 Et Et
C C C C + C C
CCl4 H H H Et Br
H H H
Br H
Z C C
Br R R Et
Br
H
mélange racémique

7
8.9 Exercice 8.9
1) KMnO4 OH OH
H3C CH2 CH CH CH2 CH3 dilué à froid H3C CH2 CH CH CH2 CH3
2) Hydrolyse
Hexane-3,4-diol

K
O O
Mn
H H H H
H H O O (S) Et
KMnO4 H H H2O Et
C C C C + C C C C
Et O Et (R)
Et Et O Et Et HO OH
Z Mn composé méso
O O
K

I. 3
II. 1
III. 5

8.10 Exercice 8.10

Et H O Et OH
MCPBA Et R R H Et H 1) NaOH H
C C C C + C C C C H
H Et H Et H S S Et 2) H 2 O, H HO
R S
Et
O
E
? : hexane-3,4-diol
A+B(racémique) méso

8.11 Exercice 8.11

Hydrocarbure C6H12 : alcène symétrique conduisant à un dérivé méso achiral par dibromation,
donc cet hydrocarbure est le (E)-hex-3-ène :
Et H Et
1) O 3
C C 2 C O propanal
2) Zn, MeCOOH H
H Et
E

Br
Et H Br H
Et H Et H Br
Br2 S Et
C C C C + C C C C
CCl4 Et R
H Et H Et H Et
E Br H Br
Br
composé méso

8
8.12 Exercice 8.12

Addition électrophile de HBr sur un alcène dissymétrique:

Régiosélectivité:
Formation du carbocation le plus stable (C+ II) : réaction régiosélective
Br
CH 3 HBr
CH 3 CH CH 2 CH 3
H2C
2-bromobutane
Stéréochimie :
Br
H Br
(R)
CH 3 AE H
H2C H 3C H3C H
CH 2CH 3 CH 2 CH 3

Br

H
CH 2CH 3
H3C
(S)
Br
Obtention d'un mélange racémique de (R)-2-bromobutane et de (S)-2-bromobutane.

8.13 Exercice 8.13

H 3C
C CH CH 3
H 3C
A : 2-méthylbut-2-ène H 3C
Br OH C CH CH 3
CH 3 HO KOH conc.
CH 3 H CH 3 H H 3C
H 2C C CH 2 CH 3 HBr E1 ∆
H 3C C CH 2 CH 3 H C C C CH 3 A :MAJORITAIRE
B : 2-méthylbut-1-ène
Br H H
∆ CH 3
D : 2-bromo-2-méthylbutane
H 2C CH CH CH 3 KOH conc. H 2 C C CH 2 CH 3
Majoritaire
CH 3 B : minoritaire

C : 3-méthylbut-1-ène