Les stéréo-isomères peuvent être des isomères de configuration ou des isomères de

conformation :
III.3. Isomérie de configuration
Les stéréo-isomères de configuration sont des molécules qui ne sont pas superposables. Ce sont
des espèces isolables qui possèdent des propriétés physico-chimiques différentes. Pour passer
d’une configuration a une autre, il faudrait rompre des liaisons, ce qui demanderait beaucoup
d’énergie.
On distingue deux types de stéréo-isomères de configuration :
 les énantiomères (Isomérie optique)
 les diastéréoisomères (Isomérie géométrique)

III.3.1. Isomérie optique & Énantiomérie

 Chiralité
La chiralité (du grec, la main) c’est la non superposition de l’objet et de son image par rapport à
un miroir plan. Plusieurs composés qui existent dans les organismes vivants sont chiraux.
- Cas des objets

Exemple1: main gauche et main droite (chirale)

Exemple2: tasse (objet chiral)

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Exemple 3 : Chaise (objet achiral)

- Cas de molécule possédant un seul atome de carbone asymétrique

Une molécule est dite chirale si elle n’est pas superposable à son image par rapport à un miroir
plan. Les molécules chirales sont les molécules de composés optiquement actifs.

 Carbone asymétrique
Un carbone sp3 est asymétrique s’il possède quatre substituants différents. Il est noté C*.
L’objet d’une molécule qui contient un C* n’est pas superposable à son image dans à un miroir.
On dit qu’ils forment un couple d’énantiomères (ou isomères optiques ou inverses optiques).

Couple d’énantiomères ou
isomérie optique

 Si 2 stéréoisomères de configuration sont images l’un de l’autre dans un miroir plan,

alors ce sont des énantiomères. Dans le cas contraires, on parle de diastéréoisomères.
 Les molécules chirales ne possèdent pas de plan de symétrie.

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 Les molécules chirales possèdent un centre de chiralité ( le centre de chiralité peut être un
atome de carbone asymétrique).

- Cas de molécule possédant plusieurs atomes de carbone asymétriques

 Les molécules chirales à plusieurs atomes de carbone asymétriques ne possèdent pas de
plan de symétrie.

 Une molécule contenant un carbone asymétrique n’est pas nécessairement chirale.

 Si elle possède un centre de symétrie, elle n'est pas chirale, malgré qu’elle contient 2C*.

La molécule du 2,3-dichloro butane présente un centre de symétrie.

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  Si elle possède un plan de symétrie, elle n'est pas chirale, malgré qu’elle possède
plusieurs carbones asymétriques.

La molécule du 1,2-dibromo -3,4-dichloro cyclobutane présente un plan de symétrie.

 Configuration absolue du carbone asymétrique

Des différents types de classification qui ont été utilisés, seule la configuration absolue permet
d'identifier clairement une structure avec le nom; c'est la seule qui est utilisée en chimie. Les
autres méthodes, encore utilisées par les biochimistes et biologistes sont des classifications
relatives par rapport à des molécules de référence.
- Détermination de la configuration absolue
La détermination de la configuration absolue du carbone asymétrique fait appel aux règles de
CPI vues plus haut. Les 4 substituants (1,2, 3 et 4) de l’atome de carbone asymétrique (C*) sont
classés par ordre de priorité décroissante (1˃2˃3˃4) et la molécule sous sa représentation
spatiale est placée de telle façon que le substituant classé dernier soit positionné vers l'arrière.
L’observateur étant placé de façon opposée à la liaison C*-4 (l’oeil regarde le centre chiral
dans l’axe C* – 4 et le 4 en arrière).
Si l’œil voit la séquence ”123” en tournant dans le sens des aiguilles d’une montre, le
centre est de configuration R (rectus, la droite) comme ci-dessus.
Si l’œil voit la séquence ”123” dans le sens inverse des aiguilles d’une montre, le centre
est de configuration S (sinister, la gauche).
Le symbole est ajoute sous forme de préfixe au nom de la molécule.

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Exemples:

Attention: On peut déterminer une configuration avec le quatrième substituant à l’avant de la

molécule, mais il faut dans ce cas inverser la configuration trouver pour trouver la vraie.
En général : un nombre pair de permutations de substituant conserve la configuration de C*, et
un nombre impair inverse la configuration.
La détermination des configurations absolues R et S peut se faire directement sur la
projection de Fischer. Pour cela il faut suivre les règles suivantes :
1er cas: 4 se trouve en position verticale, le sens de rotation 1,2, 3 donne directement la
configuration absolue.
2ème cas : 4 se trouve en position horizontale, la séquence 1, 2, 3 indique l'inverse de la
configuration absolue.

III.3. 2. Isomérie géométrique (Diastéréisomérie)

Les diastéréoisomères sont des stéréo-isomères de configuration qui ne sont pas image l'un de
l'autre dans un miroir. Les diastéréoisomères, à la différence des énantiomères, ne possèdent
pas les mêmes propriétés physico-chimiques ; ils peuvent donc être plus facilement sépares par
distillation, recristallisation ou chromatographie.
La diastéréoisomérie peut être due, soit a :
 Présence d’une double liaison ou d’un cycle
 Existence de plusieurs carbones asymétriques.
a) Isomérie géométrique des éthyléniques et cyclanique
Ce type d’isomérie est rencontré dans les composés possédant une double liaison ou un cycle.
Il est la conséquence du blocage de la rotation autour de la double liaison (ou cycle). On dit que
ces molécules sont rigides.
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  Cas d'une double liaison
La présence d'une double liaison C=C (éthylénique), empêche la rotation des deux atomes l'un
par rapport à l'autre. Par conséquent, si chacun de ces deux atomes porte 2 groupements
différents, il peut exister deux configurations distinctes appelées stéréo-isomères géométriques
ou diastéréo-isomères de type Z/E. Pour les nommer, on utilise les règles (C.I.P) qui
permettent de classer les groupements sur chaque carbone :
 Si les deux groupements prioritaires 1 et 1' sont du même coté de l’axe de la double
liaison, il s’agit de l’isomère Z (de l’allemand Zusammen qui signifie ensemble).

 Si 1 et 1' sont de part et d’autre de la double liaison, il s’agit de l’isomère E (de

Entgegen qui signifie opposé)

 Cas de plusieurs doubles liaisons

Chaque double liaison est caractérisée par son isomérie. Pour un composé contenant n doubles
liaisons, le nombre maximal d’isomères géométriques est 2n.

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  Cas des cycloalcanes
Pour les composés cycliques, si 2 substituants se trouvent du même côté d'un plan défini par
le cycle on les appelle " Cis ", s'ils se trouvent de part et d'autre, on les appelle " Trans ".

 Molécules avec plusieurs carbones asymétriques ( C* )

La diastéréoisomérie est dû à la présence de 2 (ou plus) C* dans une molécule. De telles
molécules sont fréquentes dans la nature et notamment dans les composés naturels: sucres,
acides aminés…
Une molécule contenant plus d’un carbone asymétrique n’est pas nécessairement chirale.
Pour une structure donnée, il n’existe qu’une molécule image dans un miroir ; les autres
structures possibles sont des diastéréoisomères.
Le nombre d'isomères optiques possibles croît de façon exponentielle avec le nombre de C*. Si
la molécule contient n carbones asymétriques le nombre maximal de stéréo-isomères possibles
est 2n.

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Par exemple pour 2C*, on a 4 isomères possibles, les (R)(R),(R)(S),(S)(R),(S)(S); pour 3C*, 8
isomères; 16 pour 4C* . Ici, seul le cas des molécules à 2 carbones asymétriques sera traité
mais le principe est extensible aux molécules à n carbones asymétriques.

Exemple :3-Chloropentan-2-ol

Les isomères I et II d'une part, III et IV d'autre part sont images l'un de l'autre dans un miroir;
ils constituent des couples d'énantiomères.

Deux énantiomères ont les mêmes propriétés chimiques et physiques sauf leur action sur la
lumière polarisée. Un mélange de deux énantiomères en quantité équimolaire est appelé
mélange racémique (mélange optiquement inactif).
 Les stéréoisomères de chacun des couples suivants : (I, III) ; (I, IV) ; (II, III) et (II, IV)
diffèrent l’un de l’autre par la configuration absolue d’un seul C*, ils forment des couples de
diastéréoisomères.
 Deux diastéréoisomères ont des propriétés physiques et chimiques différentes. Leur mélange
équimolaire est optiquement actif. Leur séparation se fait par les méthodes classiques
(distillation…)
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 Molécules ayant deux carbones asymétriques identiques
Exemple : 2,3-dichlorobutane

On remarque ici que les structures C et D sont identiques; on peut passer de l'une à l'autre par
rotation de 180° dans le plan. La molécule admet un plan de symétrie (achirale) et est donc
optiquement inactive bien que possédant 2C*. En fait ici, si le carbone 2 est (S), le 3 est (R) et
vice versa; ces deux carbones ont donc des pouvoirs rotatoires spécifiques égaux mais de signe
contraire et leurs effets s'annulent mutuellement. Un tel composé est dit "méso". Les isomères
A (R, R) et B (S,S) par contre n'ont pas de plan de symétrie et sont donc optiquement actifs. De
cet exemple il ressort donc que l'origine d'une activité optique est l'absence de plan de
symétrie dans la molécule et non la présence de carbones asymétriques.
Donc on constate qu’il n’y a dans ce cas que 3 stéréo-isomères différents. Un composé méso
possède des atomes de carbone stéréogènes (ou asymétriques) portant des groupes identiques et
est achiral. Un composé méso a un pouvoir rotatoire nul par nature.

 Molécules possédant des carbones asymétriques et des doubles liaisons

Lorsqu’une molécule comporte n carbones asymétriques et m doubles liaisons, le nombre de
combinaisons ou stéréoisomères est de 2n+m.
H H

H C C
HO
C C C Br
C
C2H5 Cl
H OH CH3
2+2
Pour cette molécule le nombre de stéréo-isomères est de 2 =24 =16.
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III.4. Isomérie de conformation
Deux conformères représentent la même molécule, dans des dispositions spatiales et état
d’énergie différents. Le passage d'une conformation à une autre se fait par simple rotation
autour d'une liaison simple (liaison π), sans rupture de liaison. Ce passage ne nécessite que
quelques KJ et se fait rapidement à température ambiante et le même composé existe
successivement sous différentes conformations en équilibre entre elles.
D'une manière générale, les différents conformères d'une même molécule ne constituent pas des
espèces chimiques distinctes. En effet, la faible barrière énergétique qui les sépare, ne permet
pas de les séparer dans les conditions ordinaires (25°C, 1 atm).

a) Les conformations de l’éthane : CH3-CH3

Les deux structures de l’éthane (décalée et éclipsée) représentées ci-dessous se déduisent l’une
de l’autre par rotation, d’un angle s, autour de l’axe de la liaison C-C. L’expérience montre
qu’à température ordinaire, ces deux structures ne sont pas séparables car la même molécule se
présente successivement sous une infinité de conformations :

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Si σ = 0° ou 120° ou 240°, on a une conformation éclipsée.
Si σ = 60° ou 180° ou 300°, on a une conformation décalée.

Aspect énergétique: Si l'on considère l'énergie potentielle de cette molécule, on s'aperçoit

qu'elle varie suivant la position respective des hydrogènes des deux carbones adjacents. D’un
point de vue énergétique, il existe deux positions extrêmes :
- l'éthane éclipsé, conformation la moins stable (énergie potentielle maximale)
- l'éthane décalé, conformation la plus stable (énergie potentielle minimale).

b) Les conformations du butane : CH3-CH2-CH2-CH3

Les représentations de Newman des six conformations de butane sont les suivantes :

Stabilité de la molécule ! Dans la forme 4 (σ =180°) les deux CH3 sont les plus éloignés l’un
de l’autre. Donc la forme 4 est plus stable que les deux formes 2 et 6 qui sont plus stable que1,
3 et 5 de plus 2=6 et 3=5.

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