I-Définitions

 La stéréochimie est l'étude de la structure tridimensionnelle des molécules. Personne ne peut

comprendre la chimie organique, la biochimie ou la biologie sans utiliser la stéréochimie.
 Les stéréoisomères sont des composés ayant la même formule développée plane, mais qui
diffèrent les uns des autres par la disposition spatiale de leurs atomes ou groupes d'atomes.
 En chimie, on distingue principalement deux grandes classes d'isomères : les isomères
constitutionnels (ou de constitution) et les stéréoisomères.
II- Les différentes représentations des molécules dans l'espace
Il existe différentes représentations dans l’espace :
1. Représentation de Cram
La représentation de Cram permet de visualiser dans l’espace les liaisons autour du carbone hybridé
sp3 (4 liaisons simples). La géométrie tétraédrique place le carbone au centre du tétraèdre, avec les
liaisons dirigées comme suit :
 Deux liaisons sont dans le plan. Trait plein : liaison dans le plan

 Une liaison pointe vers l'avant.

Triangle plein : liaison hors du plan
 Une liaison pointe vers l'arrière.

Triangle hachuré : liaison hors du plan

2. Représentation en projection de Newman :
La représentation en projection de Newman est utilisée pour les molécules possédant au moins 2
atomes de carbone.
Dans la représentation de Newman, la molécule est visualisée le long de l'axe d'une liaison simple C-C
entre deux atomes de carbone voisins.
Les liaisons issues des deux atomes sont projetées sur un plan perpendiculaire à l'axe de la liaison
étudiée (plan frontal).
 Les liaisons partant de l'atome de carbone le plus proche de l'observateur (représenté par un
point) sont représentées par des segments formant des angles de 120°.
 Le second atome de carbone (le plus éloigné de l'observateur), éclipsé par le premier, est
représenté par un cercle. Les liaisons de cet atome sont représentées par des segments
s'arrêtant à la périphérie du cercle.
Exemples :
Exercice 1
Représentez les projections de Newman des molécules suivantes telles qu'elles sont vues depuis la direction des
flèches bleues.
3. Projection de Fischer :
En projection de Fischer, les liaisons sont représentées par des traits pleins verticaux et
horizontaux, selon les conventions suivantes :
 Les traits verticaux représentent les liaisons en arrière du plan.
 Les traits horizontaux représentent les liaisons en avant du plan.

Dans les représentations de FISCHER, on place le

carbone le plus oxydé en haut de la chaîne
verticale (voir exemple).
Exercice 2
Représentez une projection de Fischer pour chaque composé
-Cas d’une molécule a deux ou plusieurs carbones
 La projection de Fischer est obtenue uniquement à partir de la conformation éclipsée.
 Dans le cas d'une molécule avec deux atomes de carbone, par exemple, l'observateur se positionne
de manière à ce qu'il voie la liaison C1-C2 dans le plan de la feuille, avec les liaisons C1-b1, C1-d1, C2-
b2 et C2-d2 dirigées vers l'avant, tandis que les liaisons C1-a1 et C2-a2 sont dirigées vers l'arrière.
 Cela peut être représenté comme suit :
III-Isomérie de conformation ou stéréoisomérie conformationnelle
Il existe deux types de stéréoisomères : les stéréoisomères de conformation et les stéréoisomères
de configuration.
Stéréoisomérie de conformation : Deux stéréoisomères de conformation, également appelés
conformères, se distinguent uniquement par la rotation autour de liaisons σ.
En général, les différents conformères d'une même molécule ne forment pas des espèces chimiques
distinctes.
a. Cas de l’éthane :
Considérons la molécule de l’éthane en représentations spatiales :

La forme décalée est plus

stable que la forme éclipsée.

Éclipsée Décalée Éclipsée Décalée

a. Cas du butane :
Conformations dues à la rotation autour de liaison centrale C2-C3
IV-Isomérie de configuration ou isomérie configurationnelle
Définition : Deux stéréoisomères ayant la même formule semi-développée mais des structures
spatiales différentes sont désignés comme des stéréoisomères de configuration. Pour passer de l'un
à l'autre, il est nécessaire de modifier la connectivité des atomes, ce qui implique de rompre et de
reformer des liaisons chimiques.
Exemples : Ces deux composés ont la même formule semi-
développée mais des structures spatiales différentes
 stéréoisomères.
Il est nécessaire de casser une ou plusieurs liaisons
pour passer de l’une à l’autre  stéréoisomères de
configuration.
Ces deux composés ont la même formule semi-
développée mais des structures spatiales différentes
 stéréoisomères.
Il est nécessaire de casser une ou plusieurs liaisons
pour passer de l’une à l’autre (pas de rotation autour
d’une liaison double)  stéréoisomères de
configuration.
On distingue deux types de stéréoisomères de configuration :
Les énantiomères,
Les diastéréoisomères.

1) Isomérie optique : Chiralité et énantiomère

a) Chiralité :
La chiralité d'un objet se réfère à sa propriété de ne pas être superposable à son image dans un
miroir plan. De nombreux composés présents dans les organismes vivants sont chiraux.
Exemples :
Les molécules suivantes sont-elles
chirales. Expliquez
 Une molécule est dite chirale si et seulement si elle n'est pas superposable à son image dans un
miroir plan.
 Carbone asymétrique : c'est un atome de carbone tétraédrique hybride (sp3) portant 4
substituants différents. L'atome asymétrique est indiqué par un astérisque noté C*. Un carbone
asymétrique (C*) n'admet pas de plan de symétrie.
 Une molécule contenant un seul carbone asymétrique (C*) est dite chirale.
Remarque : Si une molécule possède plusieurs atomes de carbone asymétriques (C*), elle peut ne pas
être chirale (achirale).

Exercice 3
Parmi les composés suivants, lesquels possèdent un atome de carbone asymétrique ?
b) Les énantiomères

Les énantiomères ou isomères optiques sont deux molécules qui sont images l’une de l’autre dans un
miroir plan mais qui ne sont pas superposables.
Énantiomères ou
* * inverses optiques
ou antipodes
c) Activité optique :
Deux énantiomères ont des propriétés physiques et chimiques identiques tant qu'ils ne sont pas mis
en présence d'un réactif chiral.
Cela signifie que les deux énantiomères ont la même température de fusion, la même température
d'ébullition, le même indice de réfraction et la même densité. Cependant, ils ont des pouvoirs
rotatoires opposés.
Une molécule chirale contenant un ou plusieurs atomes de carbone asymétriques peut présenter une
activité optique, c'est-à-dire qu'elle peut faire tourner la lumière polarisée.
Pour observer cette déviation de la lumière polarisée, un polarimètre est utilisé pour mesurer l'angle
de déviation.
Cette déviation peut être vers la droite (dextrogyre) avec un angle noté + ou d ou vers la gauche
(lévogyre) avec un angle noté - ou l.
On définit le pouvoir rotatoire spécifique comme étant :
 (angle de rotation)
 Déviation à droite    0  énantiomère dextrogyre (d, +).
 Déviation à gauche    0  énantiomère lévogyre (l, -).
Deux énantiomères ont des pouvoirs identiques en valeur absolue, mais de signe opposés.
Enantiomères ou inverse optiques
Exemple : (-) acide lactique  = -2,6°
(+) acide lactique  = +2,6°

acide l-lactique acide d-lactique

Deux énantiomères purs font dévier le plan de la lumière polarisée d’une valeur égale mais en sens
opposé. On dit que ces molécules sont optiquement actives ou douées de pouvoir rotatoire :
d) Mélange racémique

Un mélange racémique, également appelé un mélange équilibré, est constitué d'une quantité égale des
deux énantiomères (50% de chaque) d'un composé chiral.
Ce mélange est optiquement inactif car les deux énantiomères sont présents en quantités
équimolaires, ce qui se traduit par un pouvoir rotatoire nul ( = 0). On note souvent ce type de
mélange en utilisant le symbole (±).
Remarque
Les composés naturels sont généralement chiraux, et dans de nombreux cas, ils ne se trouvent qu'à
l'état d'un seul énantiomère.
Les systèmes biologiques, y compris les récepteurs, sont eux-mêmes chiraux, car ils sont constitués
de molécules chirales telles que les protéines, les glucides et les acides nucléiques.
Ces systèmes biologiques interagissent de manière sélective avec les deux énantiomères d'une
molécule chirale externe.
La forme du site récepteur est spécifiquement conçue pour accueillir correctement uniquement une
molécule présentant une configuration spatiale
complémentaire.

Diagramme expliquant pourquoi un récepteur n’accepte

qu’un seul énantiomère. L’un des énantiomères s’emboîte
dans le site de liaison, et l’autre non.
Si la (-)-carvone (un composé présent dans l’huile de menthe verte) et la (+)-carvone (le principal
constituant de l’huile de carvi) sont des énantiomères à l’odeur si différente, c’est parce qu’elles ne
s’emboîtent pas dans le même récepteur.

Le limonène existe sous deux formes énantiomères.

L’énantiomère (-) est présent dans les oranges, et
l’énantiomère (+) dans les citrons.
Exemple :
En chimie médicinale, une molécule énantiomériquement pure affiche une activité spécifique. Par
exemple, l'un des énantiomères peut manifester une activité bénéfique, tandis que l'autre peut se
révéler toxique.
Exemple : La thalidomide

(+)-thalidomide : sédatif (-)-thalidomide : mauvais

La thalidomide est un médicament qui a été utilisé dans les années 1950 et 1960 comme sédatif et
anti-nauséeux, en particulier chez les femmes enceintes.
Cependant, il a été découvert que ce médicament était responsable de graves malformations
congénitales.