UE1 – Chimie – 3 – Stéréochimie – Pr ?

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UE1 : Chimie

Cours 3 – Stéréochimie

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 QCS :
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 …..
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I. Isomérie plane et fonctionnelle

II. Isomérie stérique ou stéréoisomérie

A) Représentation des molécules

B) Stéréoisomères de conformation
C) Stéréoisomères de configuration

III. Stéréochimie des molécules d’intérêt biologique

A) Les sucres
B) Les acides aminés

A TOI DE JOUER

 ACC (Annales Classées Corrigées)

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I. Isomérie plane et fonctionnelle

Isomères de constitution
Même formule brute mais formules semi développées différentes

Isomères d’enchainement Isomères de position Isomères de fonction

La fonction et la chaîne
La position et la nature de la
carbonée restent les mêmes
fonction restent les mêmes
mais la position de la La fonction est différente.
mais le squelette carboné
fonction sur la chaîne
varie.
carbonée varie.

II. Isomérie stérique ou stéréoisomérie

Introduction :
Stéréoisomères

Même formule brute et semi développée (même fonction, même enchaînement, même
position). Ils diffèrent seulement par la disposition de leurs atomes dans l’espace. On
distingue deux types de stéréoisomères :

Stéréoisomères de conformation Stéréoisomères de configuration

A. Représentation des molécules

Représentation en Cram
Elle permet de visualiser les positions relatives des groupements autour d’un atome de
carbone de géométrie tétraédrique.
- Les deux liaisons dessinées en traits fin appartiennent au plan de la feuille.
- Une liaison (triangle noir) se trouve en avant du plan de la feuille.
- Une liaison (en pointillés) se situe en arrière du plan de la feuille.

Représentation de Newman
Elle consiste, pour une molécule comportant au moins deux atomes de carbone tétragonaux C1
et C2 adjacent, à observer la molécule selon l’axe de liaison C1-C2 et à effectuer une projection
sur un plan perpendiculaire à la liaison C1-C2.

Le carbone 1 que l’observateur voit

est représenté par le point central. Le
carbone 2 éclipsé est représenté par le
rond.

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Représentation de Fisher
C’est une projection dans le plan du papier de la représentation de Cram correspondante.
Fisher adopte les conventions suivantes :
 Chaîne carbonée la plus longue sur l’axe vertical.
 Groupe fonctionnel le plus oxydé en haut.
 Liaisons sur l’axe horizontal dirigées vers l’avant.
 Liaisons sur l’axe vertical dirigées vers l’arrière.

Passage de Cram en Fisher

Passage de Newman en Fisher

1. En Newman, mettre la fonction la plus oxydé devant en haut
2. Chaine carbonée la plus longue derrière en haut (on effectue une rotation de la liaison
C-C)
3. Ce qui est à droite en Newman = à droite en Fisher et inversement.

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B. Stéréoisomères de conformation

Définition :
Même molécule mais qui existe dans des dispositions spatiales différentes.
Les formules développées ne diffèrent que par une ou plusieurs rotations autour de liaisons
simples. Pour passer d’un conformère à l’autre il n’y a pas de rupture de liaison.

Conformation étoilées Conformations éclipsées

Les différentes conformations possibles et leur énergie

Pour une même molécule, les énergies des différents conformères ne sont pas les mêmes.

Exemple : le Butane CH3-CH2-CH2-CH3

Ordre de stabilité croissante : éclipsée < gauche < étoilée.

Parmi les conformations étoilées, la plus stable est celle pour laquelle les substituants les plus
gros sont à l’opposé l’un de l’autre (I).

Conformation du cyclohexane et de ses dérivés

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Conformation du cyclohexane :
Le cyclohexane peut être représenté en conformation chaise et bateau. Il existe deux
conformations « chaise » en équilibre pour le cyclohexane.

Lors d’une conformation chaise à une autre conformation chaise, les liaisons axiales
deviennent équatoriale et vice-versa.

Cas des cyclohexanes substitués :

Le conformère le plus stable est celui ayant un maximum de groupement en position
équatoriale.
Lorsque tous les groupements ne peuvent pas être.

(conformation de droite plus stable car CH3 en position équatoriale)

Lorsque tous les groupements ne peuvent pas être en position équatoriale on privilégie le
groupement le plus volumineux (exemple : C(CH3)3 plus encombrant que CH3) en position
équatoriale.

Stéréochimie cis/trans

CIS TRANS
Les substituants sont du même côté du plan Les substituants sont de part et d’autre du
moyen du cycle. plan moyen du cycle.
Des représentations chaises cis et trans sont des diastéréoisimères.

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C. Stéréoisomères de configuration

 Disposition des atomes dans l’espace différente.

 Pour passer d’un stéréoisomères de configuration à un autre il faut casser au moins 2
liaisons. Ils ne correspondent pas à la même molécule.
 Les stéréoisomères de configuration ne sont jamais superposable
Énantiomères Diastéréoisomères

Carbone asymétrique ou carbone chiral : C*

Un carbone asymétrique (coté C*) est un carbone sp³ portant 4 groupements différents

Configuration absolue R/S d’un C*

1) Classer les 4 substituants selon les règles de Cahn, Ingold, Prelog (CIP)
Règles CIP :
Les substituants du C* sont classé par ordre décroissant de numéro atomique des atomes
directement liés au carbone asymétrique.
Lorsque deux numéros atomiques sont identiques, on considère les atomes suivants.
Les liaisons multiples correspondent à autant de liaisons simples.
2) On place son œil dans la direction de la liaison entre le C* et le substituant (4)
3) Conclusion :
 Si la séquence des substituants 1,2 et 3 défile dans
le sens des aiguilles d’une montre : sa
configuration absolue est R.
 Si la séquence des substituants 1,2 et 3 défile dans
le sens inverse des aiguilles d’une montre : sa
configuration absolue est S.

Exemple :

Remarque : les configurations absolues des C* des conformères sont les mêmes.

Chiralité et activité optique

Une molécule chirale est une molécule non superposable à son image
Définition
dans un miroir plan. Elle ne possède ni plan ni centre de symétrie.
Une molécule chirale dévie la lumière plane polarisée d’un angle α. On
parle alors de pouvoir rotatoire spécifique. La molécule est dire
Propriété optiquement active.
Déviation vers la droite Déviation vers la gauche
Molécule dextrogyre noté (d) ou (+) Molécule lévogyre noté (l) ou (-)

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Molécules chirales
Molécules possédant un seul carbone asymétrique
Molécule ayant plusieurs C* mais ne possédant ni centre ni plan de symétrie.
Une molécule chirale n’a pas toujours un C* : exemple des allènes.
Un allène chiral possède un axe de chiralité.

Les deux molécules sont images l’une de l’autre

dans un miroir plan et non superposable, elles
sont énantiomères.

Molécule achirales
Une molécule possédant plusieurs carbones asymétriques peut ne pas être chirale.
Exemple : molécule possédant 2 C* avec un plan de symétrie

La molécule est identique à son image dans un miroir plan.

Le composé est appelé : composé méso.
Un composé méso est achiral, il est optiquement inactif.

Une molécule qui n’a pas de C* et qui n’est pas un allène n’est pas achiral.

Énantiomères
Deux énantiomères sont deux stéréoisomères de configuration images l’un
de l’autre dans un miroir plan et non superposable (ils sont chiraux).
Définition Si une molécule possède n carbones asymétriques, les configurations
absolues des n atomes de carbone de son énantiomère seront
inversées.

Les 2 molécules images l’une de

l’autre dans un miroir plan ne sont
Exemple pas superposables. Elles sont
énantiomères.

- Des énantiomères ont des pouvoirs rotatoires opposés => un mélange

équimolaire de deux énantiomères (= mélange racémique) a un pouvoir
Propriétés rotatoire nul (pas d’activité optique).
- Les énantiomères ont des propriétés physiques et chimiques très proches
mais leurs propriétés biologiques peuvent être très différentes.

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Diastétéréoisomères
Deux diastéréoisomères sont deux stéréoisomères de configuration qui ne sont pas
énantiomères.
On distingue :
- Les diastéréoisomères comportant des doubles liaisons
- Les diastéréoisomères comportant des carbones asymétriques

Diastéréoisomères Z/E
Molécule avec une double liaison C=C.
Chaque C de la C=C porte 2 substituants différents.
Une molécule qui possède des substituants identiques sur un des 2 C de la double liaison ne
présente pas de stéréochimie Z ou E et n’a pas de diastéréoisomères.

Stéréochimie de la double liaison carbone-carbone

Ordre de priorité de 1 à 2 par Z décroissant des substituants pour chaque C de la C=C
 Si les substituants prioritaires sont du même côté de l’axe de la double
liaison : l’isomère est noté Z.
 Si les substituants prioritaires ne sont pas du même côté de l’axe de la double
liaison : l’isomère est noté E.
Ex :

Diastéréoisomères avec au moins 2 C*

Tous stéréoisomères de configuration qui ne sont pas énantiomères sont des
diastéréoisomères => les configurations de tous les C* ne sont pas inversées

Remarque : pour les molécules cycliques on parle de stéréoisomérie cis/trans

Nombre de stéréoisomères
Un molécule possédant n carbones asymétriques existe sous la forme de 2n stéréoisomères
de configuration à condition qu’aucun d’entre eux n’ait de plan ou de centre de symétrie.

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III. Stéréochimie des molécules d’intérêt biologique

A. Les sucres

Configuration D ou L
Position du groupement OH situé sur le carbone asymétrique le plus bas sur la
représentation de Fisher
Série D Série L
OH à droite OH à gauche
Exemple : Exemple :

D-Erythrose L-Erythrose

Épimères
Des épimères sont des oses diastéréoisomères qui ne se différencient que par la
configuration d’un seul carbone asymétrique.

Acétalisation
Les sucres peuvent se cycliser de façon à former des hémiacétal.
Lors de l’acétalisation, il y a apparition d’un nouveau carbone asymétrique. On obtient 2
épimères que l’on appelle : anomère α et anomère β

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Dans le cas du D-glucopyranose, l’anomère β est plus stable que l’anomère α.

B. Les acides aminés

Configuration D ou L
Position du groupement NH2 sur la représentation de Fisher
Série D Série L
NH2 à droite NH2 à gauche

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A TOI DE JOUER
ACC - Stéréochimie

Décembre 2015
QUESTION N°6

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QUESTION N°7

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QUESTION N°8

QUESTION N°22

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QUESTION N°23

QUESTION N°24

Décembre 2014
QUESTION N°2

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QUESTION N°4

QUESTION N°14

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QUESTION N°15

QUESTION N°17

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Décembre 2013

Question n°5
Soit la molécule suivante :

Sa configuration est :

A. 2R,3R,5R,6Z,8R
B. 2R,3Z,5S,6Z,8S,9Z
C. 2R,3E,5S,6Z,8R
D. 2S,3Z,5S,6Z,8S
E. Aucune des réponses n’est exacte

Question n°6
Soit la molécule X suivante :

Parmi les molécules ci-dessous, laquelle correspond à un diastéréoisomères de

configuration S correspondant à X ?

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Question n°18
Pour la molécule de kétoprofène suivante, quel(s) est (sont) le(s) qualificatif(s)
EXACT(s) ?

A. Il n’y a pas de carbone hybridé sp³

B. Il y a 10 insaturations dans la molécule
C. Il y a un carbone asymétrique dans la molécule
D. Il y a 12 carbones sp²dans la molécule
E. Il y a deux fonctions cétones

Question n°19
Soit la molécule suivante :

Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?

A. Elle contient une insaturation
B. Le groupe terbutyle est en position équatoriale
C. C’est la conformation chaise, le carbone asymétrique est S
D. Aucune des propositions

Question n°20
Soir la molécule suivantes :

Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?

A. C’est un hexose qui a 16 stéréoisomères possibles
B. Selon les règles de l’IUPAC, cette molécule est de configuration 2R,3R,4S,5S
C. En représentation de Fisher, cette molécule est L
D. La molécule ayant les configurations 2R,3R,4R,5R est un épimère
E. La molécule ayant les configurations 2S,3S,4S,5R sera un énatiomère.

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Question n°21
Parmi ces molécules, indiquez laquelle(lesquelles) est(sont) chirale(s) :

Décembre 2012

Question n°5 :
Parmi les quatre représentations de l’acide L-thréonine ci-dessous, indiquez la proposition
exacte :

A. 2 et 4 sont correctes
B. 1 et 4 sont correctes
C. 2 et 3 sont correctes
D. 1 et 3 sont correctes
E. Aucune des représentations n’est correcte

Question N°6
Parmi les propositions suivantes, indiquez la proposition exacte :
A. Deux épimères sont deux énantiomères
B. L’énantiomère du D-glucose est obtenu en inversant la configuration du carbone 5
C. L’α-D-glucopyrasone et le β-D-glucopyranose sont énantiomères
D. Un diastéréoisomère du D-glucose peut être obtenu en inversant la configuration
de tous les carbones asymétriques
E. Aucune des affirmations ci-dessus n’est correcte

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Question n°15
Soit la molécule suivante en écriture simplifiée :

Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :

A. Elle contient au moins un atome hybridé sp
B. Elle possède un groupement benzyle
C. Elle contient une fonction amine
D. Elle contient une fonction nitrile
E. Elle contient deux carbones asymétriques

Question n°16
Soit la molécule suivante (rétinal) :

Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :

A. Les doubles liaisons ont une configuration 2Z, 4E , 6E , 8Z, 10E
B. Elle ne possède pas de carbone asymétrique
C. Elle contient une fonction acide carboxylique
D. Elle contient une fonction cétone
E. Elle peut s’écrire sous plusieurs formes de mésomères

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Question n°17
Soit la molécule suivante :

Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :

A. Les deux atomes de chlores sont en position axiale
B. Elle contient deux carbones asymétriques
C. Elle possède un diastéréoisomère de stéréochimie cis
D. Elle est chirale
E. Cette représentation est le conformère le plus stable

Décembre 2011

Question n°3
Indiquez quelles sont les configurations de la molécule suivante :

A. 1R, 2R, 3E, 5E, 7S

B. 2S, 3E, 5E, 7S
C. 2R, 3E, 5E, 7S
D. 2R, 3Z, 5E, 7S, 9Z
E. 2S, 3Z, 5E , 7S

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Question n°24
Parmi les molécules suivantes, laquelle(lesquelles) possède(nt) au moins un carbone
asymétrique de configuration R ?

Question n°25
Concernant la molécule de thréonine, quelle(s) est(sont) la(les) proposition(s) exacte(s) ?

A. La molécule existe sous quatre formes stéréoisomères

B. Tous les atomes ont la même hybridation
C. Elle possède un atome de carbone asymétrique
D. Elle est L en représentation de Fisher
E. Le carbone 3 est de configuration absolue S

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QTA
A. Enantiomères
B. Diastéréoisomères
C. Isomères de position
D. Identiques
E. Conformères

Question n°35
Associez l’une des propositions ci-dessus aux couples de composés suivants :

Question n°36
Associez l’une des propositions ci-dessus aux couples de composés suivants :

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Décembre 2010

Question n°79

Dans la molécule de pénicillamine présentée ci-dessus, le(s) carbone(s)

asymétrique(s) a(sont) la(les) configuration(s) absolue(s) suivante(s) :
A. 1R, 2S, 3R
B. 2R, 3R
C. 2R
D. 2S, 3S
E. 1S, 2R, 3S

Question n°93
Pour la molécule d’ibuprofène suivante, quelle(s) est(sont) la(les) proposition(s)
exacte(s) ?

A. Il y a un cycle aromatique
B. Il y a 5 insaturations
C. Il y a un carbone asymétrique
D. Il y a 7 carbone sp²
E. Il y a 7 carbone sp³

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QTA
A. Énantiomères
B. Diastéréoisomères
C. Isomères de position
D. Identiques
E. Conformères

Associez l’une des propositions ci-dessus aux couples de composés des questions N°106
et n°107

Question n°106

Question n°107

Décembre 2009

Question n°41
Soit la molécule de L-Mannose en représentation de Fisher, indiquez quelle est la
configuration de chaque carbone asymétrique :

A. 2S, 3S, 4R, 5R

B. 2R, 3R, 4R, 5R
C. 2S, 3R, 4S, 5S
D. 2R, 3R, 4S, 5S
E. 2R, 3S, 4R, 5R

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Question n°47

A propos de la molécule suivante, quelle(s) est(sont) la(les) proposition(s) exacte(s) ?

A. Elle est chirale

B. Elle possède un carbone asymétrique
C. Elle n’a pas de plan de symétrie
D. Elle n’a pas de diastéréoisomère
E. Elle est de stéréoichimie

QUESTIONS DE TYPE ASSOCIATION

A. Isomère de fonction
B. Conformères
C. Enantiomères
D. Diastéréoisomères
E. Identiques

QUESTION N°48

QUESTION N°49

QUESTION N°50

Deux stéréoisomères de conformation (conformères) (plusieurs propositions

exactes) :

A. Sont des molécules différentes

B. Sont images l’une de l’autre dans un miroir
C. Ont la même formule semi-développée
D. Ont la même formule brute
E. Il faut rompre des liaisons pour passer d’un conformère à l’autre

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Réponses :

Décembre 2015 Décembre 2014

Q6 : C Q2 : D
Q7 : A Q4 : C
Q8 : D Q14 : C E
Q22 : A C Q15 : B C
Q23 : E Q17 : B+
Q24 : A C D

Décembre 2013 Décembre 2012 Décembre 2011 Décembre 2010 Décembre 2009
Q5 E Q5 C Q3 E Q79 C Q41 D
Q6 D Q6 E Q24 BD Q93 ABCD Q47 DC
Q18 BC Q15 ADE Q25 AD Q106 B Q48 E
Q19 ABCD Q16 BE Q35 E Q107 D Q49 C
Q20 ABC Q17 AC Q36 B Q50 CD
Q21 BE

28/28