TUTORAT PASS

Université Paris Cité

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UE 1
CHIMIE
FICHE DE COURS
STEREOCHIMIE

ASSOCIATION POUR L'ACCÈS SANTÉ UNIVERSITÉ PARIS CITÉ

A2SUP

Bureau T203 – 45 rue des Saints-Pères, 75006 Paris

Bureau TP15 – 4 avenue de l’Observatoire, 75006 Paris
Bureau 101 – 15 rue de l’Ecole de Médecine, 75006 Paris

https://www.a2sup.fr/
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 SOMMAIRE
Introduction……………………….…………..……………………………………….………..…4

I. Chiralité et carbones asymétriques………………….….…………………………………..…4

II. La représentation des molécules…………………….…….………………………………..…5

1. Cram………………………………………………….………….……………….……….5
2. Newman……………………………………………………………………….………….6
3. Fischer…………………………………………………………….………………………8

III. Diastéréoisomères.……………………………..……………………….…………………...10

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Introduction :
Les isomères sont des composés qui ont la même formule brute mais une structure différente.
Cette année vous aborderez surtout la stéréoisomérie, qui est définie par une même formule brute,
un enchaînement des atomes identiques mais un arrangement spatial différent.

I. Chiralité & carbones asymétriques

On dit qu’un composé est chiral lorsqu’il ne peut pas être superposé à son reflet dans un miroir. Il
en résulte une activité optique de la molécule en question, c’est-à-dire qu’elle peut dévier la
lumière polarisée.
La chiralité est souvent rencontrée dans les composés comportant un ou plusieurs carbones
asymétriques notés C* : ce sont des atomes de carbones engagés dans 4 liaisons avec des composés
différents.

* * * *

⚠ Tous les composés avec des Carbones asymétriques ne sont pas Chiraux/Optiquement
actifs, notamment les composés méso qui ont un centre ou plan de symétrie intramoléculaire
(voir exemple suivant). ⚠

L’image d’un composé dans un miroir est appelée son énantiomère, ils ont les mêmes propriétés
chimiques et physiques sauf celles liées à la chiralité : leurs carbones asymétriques sont de
configurations opposées. De plus, leurs activités optiques sont la même en valeur absolue mais de
signes opposés.

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Le mélange équimolaire d’une molécule et de son énantiomère est optiquement inactif par
annulation de pouvoir optique, c’est ce qu’on appelle un mélange racémique.

II. La représentation des molécules

Il existe 3 principaux arrangements que vous allez voir et utiliser pour représenter vos différentes
molécules : Cram, Newman et Fisher.

1. Cram

La représentation de Cram d’une molécule permet sa représentation dans l’espace : elle fait
apparaître les liaisons en perspective.

La configuration absolue
✔ Il faut savoir que la configuration absolue d’un carbone asymétrique décrit l’arrangement
relatif dans l’espace des substituants liés à ce carbone.
✔ Il existe deux configurations opposées possibles S (SINISTER) & R (RECTUS).
✔ On classe les composés liés au carbone selon leur numéro atomique.

⚠ Dans le cas où on trouve le même atome dans la liaison au premier degré au carbone, on
inspecte la liaison au second degré pour classer les constituants. ⚠

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 Comment déterminer la configuration absolue (R/S) sur Cram ?

D’abord numéroter de façon décroissante chacun des quatre substituants selon son numéro
atomique. Avec cet exemple on a OH (1) ; COOH (2) ; CH3 (3) ; H (4). Puis on regarde dans quel
sens, horaire ou antihoraire, on passe du 1, au 2, au 3 :
✔ Si le sens de rotation est horaire, le carbone asymétrique est de type (R).
✔ Si le sens de rotation est antihoraire, le carbone asymétrique est de type (S).

Sens horaire → Configuration R Sens antihoraire → Configuration S

⚠ Cette méthode n’est valable que lorsque notre plus petit constituant est situé à l’arrière du
plan. S’il est à l’avant du plan, on inverse la configuration absolue trouvée : si on a trouvé S
alors la vraie configuration est R et vice-versa. ⚠

2. Newman

La projection de Newman d'un composé organique est sa représentation sur papier permettant
d'étudier ses différentes conformations (on passe d'un conformère à un autre par rotation autour
d'une liaison simple carbone-carbone).
C’est-à-dire qu’on projette notre molécule contre le mur/ feuille de façon à avoir la représentation
suivante :

Les différents conformères d’une même molécule (rotation autour de la liaison carbonée) sont
associées à un niveau d’énergie différent, ce qui distingue une conformation stable d’une autre,
le composé le plus stable étant celui avec la plus basse énergie :

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Comment déterminer la configuration absolue sur Newman ?

a. Pour le carbone en avant :

✔ Numéroter de façon décroissante chacun des quatre substituants selon son numéro
atomique. Ici OH (1) ; C à l’arrière (2) ; Et (3) ; CH3 (4).
✔ On regarde dans quel sens on passe du 1, au 2, au 3 : ici c’est le sens horaire.
✔ On vérifie que le plus petit constituant est bien en arrière sinon on inverse la configuration.

Donc le carbone à l’avant est de configuration R

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 b. Pour le carbone en arrière :

✔ Numéroter de façon décroissante chacun des quatre substituants selon son numéro
atomique. Ici OH (1) ; C à l’avant (2) ; Et (3) ; CH3 (4).
✔ On regarde dans quel sens on passe du 1, au 2, au 3 : ici c’est le sens antihoraire.

La configuration trouvée est S, mais comme le carbone dont on cherche la configuration est à
l‘arrière, on inverse la configuration trouvée : Ainsi la configuration du carbone à l’arrière est
R.

3. Fisher

La représentation de Fischer est particulièrement utilisée pour la représentation des sucres et acides
aminés. On place donc la chaîne de carbone verticalement, l’atome de carbone le plus oxydé est
placé en haut ; les liaisons horizontales pointent vers l’avant du plan du papier.

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Comment passer de CRAM à FISCHER ?

✔ Sur la représentation de Cram : on passe toutes les liaisons vers un seul côté : vers le haut
et on inverse leur localisation ; ce qui est en arrière passe en avant (ex OH) et ce qui est en
avant passe en arrière (ex SH).
✔ Après avoir tout mis en haut, on prend notre molécule et on la met à la verticale.
✔ Là normalement on se rapproche plus de la représentation de Fischer. Maintenant tout ce
qui est en avant passe à droite dans le squelette et tout ce qui est en arrière passe à gauche.
✔ Ici le SH qui était en arrière à l’étape 3 passe à gauche du squelette et les OH qui sont
devant passent à droite. En représentation de Fischer les plans horizontaux sont en avant
du plan.

Astuce : vous pouvez essayer de visualiser un bonhomme qui se place en dessous ou au-dessus (il
se place au-dessus pour les liaisons qui pointent vers le haut sur la feuille, et en-dessous pour les
liaisons qui pointent vers le bas) de la molécule avec sa tête vers le côté le plus oxydé. Ce qui est
à sa gauche sera à gauche sur la représentation de Fischer et c’est pareil pour la droite !

Comment déterminer la configuration absolue (R/S) sur Fischer ?

On cherche à déterminer la configuration électronique du carbone entouré :

✔ On commence comme d’habitude par numéroter de façon décroissante chacun des quatre
substituants selon son numéro atomique. Ici : OH (1) ; C-CH3-Et (2) ; CH3 (3) ; H (4).
✔ On regarde dans quel sens on passe du 1, au 2, au 3 : ici c’est le sens horaire.
Configuration trouvée : R.

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En cette représentation de Fischer, le plus petit constituant (ici le H) est à l’avant du plan. Donc
la configuration qu’on a trouvée n’est pas la bonne. On inverse la configuration trouvée ! (Petit
mnémo : Fischer est un menteur).
Ainsi, la configuration du carbone entouré est : S.

L’isomérie D/L sur Fisher

Dans le cas d’un sucre :

✔ On s’intéresse au dernier groupement OH de la
chaîne carbonée (Le plus éloigné du Carbone le
plus oxydé)

✔ Si le OH se trouve à gauche, on dit que la

molécule est de configuration L (left), et si il
est à droite on dit qu’elle est de configuration
D (droite).

Dans le cas d’un acide aminé :

✔ Dans ce cas-là, on s’intéresse plutôt au
premier carbone asymétrique de la chaîne et
au groupement 𝑁𝐻2 , puis c’est le même
principe que les sucres s’il se trouve à gauche (L) ou droite (D).

III. Diastéréoisomères

✔ Tout isomère qui n’est pas l’image d’un composé dans un miroir est un diastéréoisomère.
✔ Si notre molécule possède deux carbones asymétriques par exemple, les diastéréoisomères
possibles auront une configuration inversée au niveau d’un seul carbone, tandis que
l’énantiomère de la molécule aura une configuration totalement inverse.
✔ On calcule le nombre maximal de stéréoisomères de configuration avec la formule 2𝑛 , avec
n le nombre de carbones asymétriques de la molécule.
✔ 2(𝑛−1) représente le nombre de couples d’énantiomères au maximum, car pour rappel,
chaque énantiomère d’un couple est diastéréoisomère avec ceux des autres couples.

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Isomérie Z et E : Diastéréoisomères

✔ Dans un composé portant une double liaison (donc rotation impossible autour de celle-ci),
on retrouve deux sortes d’isomères selon la disposition des deux constituants liés aux
carbones aux deux côtés de la liaison, deux configurations sont possibles : Z & E.
✔ On classe toujours nos composés selon leur poids moléculaires (ici 1>2 et 1’>2’), et dans
le cas où les composés les plus lourds (1 et 1’) des deux carbones se trouvent du même côté
(Cis) on parle de configuration Z (Zusammen en allemand) et l’inverse, s’ils sont de côtés
différents (Trans), on parle de configuration E (Entgegen en allemand).

Petite astuce de pro : classer ses composés puis relier selon l’ordre 1 → 2 → 1’→ 2’ !

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 Cette fiche de cours a été réalisé par :

Rédacteurs : Farouk LOUNIS KHODJA (DFASM1), Calista CINQ-FRAIX (DFASM1),

Céline NAIT AMARA (DFGSM3), Naths AMETEPE (DFGSM2)

Un grand merci aux VP Tuto PASS :

Jenifer Eid (DFGSM2) et Solange Pierrot Deseilligny (DFGSM2)

Et enfin un immense merci aux tuteurs et tutrices de la team chimiconique

Sous la coordination de Naths AMETEPE (DFGSM2)

et Marco MUNOZ BARIZZA (DFGSM2), Responsable Matière PASS de Chimie
2022-2023

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