II- ISOMERIE OPTIQUE :

II-A- ENANTIOMERIE :

II- A- 1- Définition :

On dit que deux composés chimiques sont énantiomères si leurs structures

sont images l’une de l’autre par rapport à un miroir plan et non superposables :

Exp :

A et B sont de même constitution (même formule développée) mais ont des

dispositions spatiales différentes : A et B sont donc des stéréoisomères, en plus A et
B sont images l’un et l’autre par rapport au miroir plan donc ils sont énantiomères.

II- A- 2- Notion de chiralité :

Un objet est dit chirale lorsqu’il n’est pas superposable à son image par
rapport à un miroir plan. Dans le cas contraire, on dit que l’objet est achirale :

Exp :

- Une main est chirale ;

- Une tasse est achirale.

Comment pouvant-nous savoir si une structure moléculaire est chirale ou non?

La méthode directe consiste à construire des modèles moléculaires de la molécule et
de son image dans un miroir plan, et vérifier s’ils sont superposables ou non. Cette
méthode est délicate quand la structure de la molécule est complexe.

En pratique, il est plus facile de vérifier si la molécule ne possède ni plan de

symétrie ni centre de symétrie. Par ce que l’absence de plan de symétrie (σ) et de
centre de symétrie (i) est une condition indispensable à la présence de la chiralité :

Exp :

II- A- 3- Carbone sp3 asymétrique :

Les 4 O. hybrides sp3 d’un atome du carbone saturé sont dirigées vers les
sommets d’un tétraèdre. Par conséquent, si les quatre substituants liés à l’atome de
carbone central sont différents, la molécule ne possède aucun élément de symétrie.
La molécule est dite asymétrique et l’atome de carbone est asymétrique. La molécule
se présente dans l’espace sous deux configurations différentes.

Exp :
II- A- 4- Configuration d’un carbone asymétrique :

II- A- 4- a- Définition :

On appelle configuration d’une molécule de constitution définie, la

disposition de ses atomes dans l’espace, sans tenir compte des dispositions qui ne
différent que par une rotation autour d’une ou plusieurs liaisons simples.

II- A- 4- b- Nomenclature de CAHN- INGOLD- PRELOG :

CAHN, INGOLD et PRELOG ont établie en 1956 un système de

nomenclature systématique de la configuration absolue d’un atome de carbone
asymétrique :

Pour cela on procède en deux étapes :

1er étape : classement des substituants.

Le classement des quatre substituants liés à l’atome du carbone

asymétrique est effectué au moyen de la règle séquentielle :
- Les groupes ou atomes portés par l’atome central (asymétrique) sont classés
par ordre de numéro atomique (Z) décroissant de l’atome directement lié à
l’atome central :
Exp :

Z(Cl) > Z(O) > Z(C) > Z(H)

Donc Cl- > HO- > CH3- > H-

- Si deux groupes sont liés à l’atome central par un même atome, on les classe
en considérant les atomes qui se présentent pour chacun d’eux en deuxième
position, puis, si nécessaire, en troisième position etc.
Exp :

- La règle est complétée par :

- De deux isotopes, le plus prioritaire est celui dont le nombre de masse est le
plus élevé :
 2
Exp : 1 H (D) > 11H (H)

2ème étape : Examen visuel de la molécule :

Après classement des substituants dans l’ordre de priorité décroissante :

4 étant le substituant classé dernier. On regarde la molécule selon l’axe de la
liaison C* vers 4. Puis on projette la molécule dans le plan perpendiculaire
à l’axe de cette liaison :
 - Si la séquence 1, 2 et 3 est disposée dans le sens des aiguilles d’une montre, la
configuration est dite R.

- Si la séquence 1, 2 et 3 est disposée dans le sens contraire des aiguilles d’une

montre, la configuration est dite S.

Application :

Déterminer la configuration des carbones asymétriques des molécules ci-dessous :

A:

La configuration absolue de la molécule A est R.

 B:

La configuration absolue de la molécule B est S

II- A- 4- c- Projection de Fischer :

La projection de Fischer c’est la représentation plane d’une molécule organique : On

écrit verticalement la chaine carbonée avec au sommet le carbone le plus oxydé
(éloignée de l’observateur) et on projette horizontalement les autres atomes ou
groupes d’atomes (proche de l’observateur).

L’observateur doit donc se positionner de telle sorte à être éloigné de la chaine

carbonée avec le carbone le plus oxydé au dessus de lui ; puis projeter les autres
substituants proche de lui à droite et à gauche :

Exp :