Centre Universitaire de Ghardaïa 1ére S.N.

V: 2010-2011

CHAP. 6 : LIAISON ET ARCHITECTURE DES

MOLÉCULES
A/ Système covalents
I / Liaison dans la molécule polyatomique : Hybridation
La liaison chimique dans une molécule polyatomique est interprétée sur les hypothèses
suivantes : recouvrement des OA par combinaison linéaires+forme de la molécule connue, la
liaison hybride est une liaison qui est formée à partir d’autres orbitales atomique différentes,
elle n’est due ni au recouvrement d’orbitales (s-s) ni (p–p) ni (d-d). L’hybridation des OA
donne des orbitales moléculaires hybrides identiques. La forme de la molécule est caractérisée
par le type d’hybridation et donc par sa géométrie (les angles de l’atome central et l’égalité
des liaisons)

1) Hybridation sp1 : elle fait intervenir une orbitale de type s et une orbitale de type p.

Exp : Molecule BeH2

Be : 1s22s2 Be* ou bien

2s 2s 2p 2sp

Les orbitales (sp) sont identiques (on dit qu’on a hybridé) les orbitales 2s et 2p (opération
mathématique).

Orbitales hybrides sp1,

Diagonale : angle de 180°
Géométrie : linéaire
On a 2 orbitales hybrides identiques

2) Hybridation sp2 : Elle est obtenue par 1 orbitale s + 2 orbitales p

Exp : molecule BF3

B : 1s22s2 2p1 B* ou bien

2s 2p 2s 2p 2sp

La liaison B-F va être obtenue par recouvrement axial sur les orbitales sp2 de B avec
l’orbitale p de F.

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On a 3 Orbitales hybrides sp2

Triagonale : angle de 120°-
Géométrie : triangle équilatéral

F F

3) Hybridation sp3

Exp : Le méthane CH4

C : 1s22s2 2p2 donc C* : 1s22s1 2p3

sp

On a 3 Orbitales hybrides sp3

Tétraédrique : angle de 109,5°

- Géométrie : tétraédrique

(l’atome C au centre et les H aux sommet du

tétraèdre)

4) Hybridation des orbitales s, p et d : c’est la formation d’orbitales

hybrides équivalentes par combinaison linéaire d’orbitales s,p et d ,d’un même atome .
Exemples :

Hybridation sp3d sp3d2 sp3d3 dsp2 d2sp3

Géométrie Bipyramide Octaèdre Bipyramide carré Octaèdre

triangulaire pentagonale

exemple PCl5 SF6 IF7 PtCl42- Fe(CN)64-

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II/Règle de Gillespie ou modèle VSEPR :

1) Règle de Gillespie (1957) : A partir du modèle de Lewis, la méthode VSEPR
(VTapez une équation ici.alence Shell Election Pair Répulsion) permet de prévoir rapidement la
structure moléculaire d’une entité chimique. La méthode admet que tous les doublets liants et
non liants évoluent à la même distance du noyau, comme s’ils se déplaçaient à la surface d’une
même sphère dont le noyau est au centre. Ces doublets se repoussent mutuellement et on admet
qu’ils se localisent sur cette sphère aussi lion que possible les uns des autres conformément à
l’une des figures suivantes :

Doublets : 2 3 4 5 6
Figure de droite triangle tétraèdre bipyramide octaèdre
Repulsion équilatéral trigonale
Angle =180° =120° =108,5° =120°, ß=90° =90°

Soit la molécule de forme AXmEn (A : atome central, m :nombre d’atomes X liés à A,(c’est
aussi le nbre de paires liantes),n=nbre de doublets libres E de l’atome central. Pour avoir dans
l’espace les directions des paires d’électrons (liants et non liants) dans la molécule, il suffit de
calculer la somme (n+m). « NS=n+m=nombre stérique »

Exemples :

NS type Géométrie représentation hybridation Exemple

AXmEn

2 AX2 linéaire X A X SP1 BeH2, BeCl2

AX3 Triangle
équilatéral
3 BF3, AlCl3
Triangle
AX2 E équilatéral SP2 SO2 , SnCl2

(forme V)

2) liaisons délocalisées :

Jusqu’a présent les liaisons et intervenant dans les molécules considérées étaient localisées
entre 2 atomes. Il existe cependant des molécules où les liaisons peuvent être délocalisées. La
mésomérie décrit la délocalisation des électrons des doublets partagés ou non d’une molécule,
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il est donc possible d’écrire plusieurs formules de Lewis (formes de résonance ou mésomères),
ce sont des formes mésomères limites de la molécule. Elles sont reliées graphiquement entre
elles par une flèche à double sens

Exp : ion moléculaire SO3

On donc trois formes mésomères

• Cas des molécules cycliques : Exemple le benzène C6H6, qui a une architecture
linéaire, toutes les liaisons C-C sont égales entre elles, les angles sont de 180°.
• Formes de résonance du benzène :

Formule de Kekulé Formule de Dewar Hybride de résonance

Ces formes peuvent être tout simplement remplacées par l’hybride de résonance.
• Conjugaison : Un système conjugué est un édifice covalent présentant
** Des alternatives de doubles et simples liaisons : enchainement
** Ou/et des enchainement n- , n étant une paire d’électrons libres.

Penta-1,3-diene ( ) Enol (n- )

B/ Liaison ionique
Les édifices ioniques sont un assemblage compacte d’ions positifs (cations) et ions négatifs
(anions) caractérisés par un arrangement régulier.

L’état cristallin est un ordre parfait sous forme d’une structure répétitive dans les trois
dimensions de l’espace, d’une cellule de base : la maille. La liaison ionique se trouve dans tous
les composes possédant des électronégativités très différentes.

La famille cristalline désigne un ensemble de réseaux cristallins caractérisés par les mêmes
propriétés de symétrie. Il existe 7 familles cristalline, ainsi la maille peut être : cubique,
hexagonale, quadratique, rhomboédrique, orthorhombique, monoclinique ou triclinique..
En fonction de la position des n uds dans la maille ( Primitif :P, Centré :I, Faces centrées :F
et une face centrée :C) .
La combinaison d’une famille et du mode de réseaux donne au total 14 combinaisons possibles
Ou 14 réseaux possibles, appelés :Les réseaux de Bravais.

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Les 14 réseaux de Bravais

Exp : le chlorure de césium CsCl cristallise dans un cubique centré.

Ion Cl- :

Ion Cs+ :

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