UNIVERSITE MOHAMMED V Année Universitaire : 2020 / 2021

FACULTE DES SCIENCES Filières des Sciences de la Vie

DEPARTEMENT DE CHIMIE et de la Terre (SVT)
-RABAT- Semestre S1, module 6, Chimie Générale

Travaux dirigés de Chimie Générale

Atomistique et Liaisons chimiques
Troisième série

Représentation de Lewis
 La représentation de Lewis est un schéma plan qui permet de représenter et de visualiser sur
un plan, les atomes d’une molécule ou d’un ion ainsi que les doublets liants ou non liants.

 Il suffit de suivre un certain nombre d'étapes avant d'accéder à la représentation :

• Dissocier tous les atomes.
• Donner la configuration électronique de tous les atomes séparés.
• Repérer le nombre de liaisons covalentes que chaque atome doit réaliser.
• Faire la somme de tous les électrons externes (de valence).
• Calculer le nombre de doublets à répartir sur la molécule.
• Répartir les doublets de la molécule en doublets liants (liaisons covalentes) ou en doublets
non liants (doublets libres).

 Chaque atome cherche à remplir sa couche électronique la plus externe en empruntant des
électrons à d’autres atomes afin d’être stable.

 Les atomes d’un édifice chimique partagent autant de paires d’électrons qu’il est nécessaire
pour acquérir au total 8 électrons, c’est à dire un octet, ce qui est la configuration d’un atome
de gaz rare dont les électrons de valence sont en ns 2np6 et qui est très stable chimiquement.
Exception : H ne s’entoure que de 2 électrons : règle du duet.

Exercice I: Représentation de Lewis

1 – Donner les représentations de Lewis des entités suivantes : H2O, NH3, PCl5.
2 – Quelles sont les espèces qui respectent la règle de l’octet ? ZN = 7, ZO = 8, ZP = 15, ZCl = 17.

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Solution de l’exercice I:
 La représentation de Lewis de la molécule H2O
 H2O :
* H (Z=1) : 1s1 C.V : 1s1 * O (Z=8) : 1s2 2s2 2p4 C.V : 2s2 2p4

* L’atome H a un électron de valence qui est célibataire, donc il a la possibilité de former une liaison.
* L’atome O a 6 électrons de valence, avec 2 électrons célibataires donc il y a la possibilité de former 2
liaisons et 2 couples d’électrons appariés (2 doublets libres).

L’atome O dans la molécule de H2O est entouré de 8 électrons, donc il respecte la règle de l’octet.

 La représentation de Lewis de la molécule NH3

 NH3 :
* H (Z=1) : 1s1 C.V : 1s1 * N (Z=7) : 1s2 2s2 2p3 C.V : 2s2 2p3

* L’atome H a un électron de valence qui est célibataire, donc il a la possibilité de former une liaison.
* L’atome N a 5 électrons de valence : avec ses 3 électrons célibataires donc il y a possibilité de former
3 liaisons covalentes et un couple d’électrons appariés qui forme le doublet libre.

L’atome N dans la molécule NH3 est entouré de 8 électrons, donc il respecte la règle de l’octet.

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  La représentation de Lewis de la molécule PCl5
 PCl5 :
 P (Z=15) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 C.V : 3s2 3p3

* L’atome P dans son état fondamental a 5 électrons de valence, avec 3 électrons célibataires donc il
n’a la possibilité de former que 3 liaisons covalentes, et un doublet libre avec le couple d’électrons
appariés. Ainsi, pour former la molécule PCl 5, l’atome P a besoin de 5 électrons célibataires pour donner
5 liaisons avec les 5 atomes de Cl. Donc P va réagir avec sa configuration à l’état excité :

*L’atome P dans son état excité a 5 électrons célibataires, il a donc la possibilité de former 5 liaisons .

 Cl (Z=17) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 C.V : 3s2 3p5

* L’atome Cl a 7 électrons de valence : 1 électron célibataire qui lui donne la possibilité de former 1
liaison  et 3 couples d’électrons appariés qui restent propres au Cl sous forme de 3 doublets libres.

L’atome P dans la molécule PCl 5 est entouré de 10 électrons, donc il ne respecte pas la règle de l’octet.

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Le diagramme énergétique
Ou diagramme d'orbitales moléculaires, est un outil qualitatif fondé sur la théorie des orbitales
moléculaires et en particulier sur la méthode de la combinaison linéaire des orbitales atomiques.
* D'après cette théorie, lorsque des atomes se lient pour former une molécule, un certain nombre
d'orbitales atomiques se combinent pour former le même nombre d'orbitales moléculaires.
Un diagramme d'orbitales moléculaires représente les niveaux d'énergie de ces orbitales
atomiques et moléculaires.
* Lorsque deux orbitales atomiques, centrées sur deux noyaux atomiques différents, interagissent
pour former deux orbitales moléculaires, le recouvrement de ces OA dans la région située entre
les deux noyaux peut se faire de deux façons différentes selon le signe des fonctions d'onde
associée aux OA :
σ : une orbitale moléculaire possédant une symétrie cylindrique autour de l'axe internucléaire.
π : une orbitale moléculaire qui possède un plan nodal contenant l'axe internucléaire.

Exercice II: Le diagramme énergétique

1 – Représenter le diagramme énergétique de la molécule F2 en précisant son magnétisme.
2 – Ecrire la configuration électronique de la molécule F2.
3 – Calculer l’indice de liaison de la molécule F2. ZF = 9.

Solution de l’exercice II:

1 – Le diagramme énergétique de la molécule F2.
 Z(F) + Z(F) = 9 + 9 = 18 ˃ 16 → Pas d’interaction sp.
 F (Z=9) : 1s2 2s2 2p5 : les électrons de valence qui participent à la formation des orbitales
moléculaires sont ceux de la couche de valence 2s2 2p5.

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  La molécule F2 est diamagnétique, car elle ne possède aucun électron célibataire.
2 – La configuration électronique de la molécule F2.
 F2 : (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2z)2 (π2x)2 (π2y)2 (π2x*)2 (π2y*)2
3 – L’indice, l’ordre ou le nombre de liaison de la molécule F2.
 Indice de liaison i = ½ (nombre d’électrons liants – nombre d’électrons anti-liants)
 i (F2) = ½ (8 – 6) = 1
L’indice de liaison de la molécule F2 égale à 1 donc 1 doublet de liaison (1 simple liaison .

L’hybridation
Théorie d’Hybridation :
Pour expliquer la géométrie des molécules polyatomiques et respecter les valeurs expérimentales
des angles entre les liaisons, on introduit la théorie d’hybridation qui consiste à remplacer les O.A
pures d’un atome X par des nouvelles orbitales appelées orbitales atomiques hybrides, qui ont la
bonne orientation dans l’espace.
Chaque O.A hybride est une combinaison linéaire des O.A pures. L’hybridation est une
opération mathématique qui consiste à transformer des O.A pures en orbitales atomiques
hybrides. Cette transformation ou hybridation est donc une combinaison entre orbitales
atomiques pures de symétries différentes, conduisant à des orbitales atomiques hybrides de
symétrie et d'orientation bien déterminées.

Hybridation sp3
Elle résulte de la combinaison linéaire d’une orbitale s avec 3 orbitales p d’un même atome.
Pour décrire une molécule tétraédrique telle que CH4, pyramidale avec une paire de doublet libre
non liante comme NH3, ou angulaire avec deux paires de doublets libres non liantes comme H2O,
on fait appel à la conception d’hybridation.
Exemple CH4:

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 Représentation spatiale de la molécule CH4.

Cas de la molécule NH3 :

Cas de la molécule H2O :

Hybridation sp2
Elle résulte de la combinaison linéaire d’une orbitale s avec 2 orbitales p d’un même atome.
Pour décrire une molécule trigonale telle que BH3, les orbitales atomiques de l’atome B (Z=5) à
l’état excité (2s1, 2p1x, 2p1y) vont se combiner pour donner 3 orbitales hybrides sp2 identiques,
dans le plan avec un angle de 120° entre elles ; l’autre orbitale 2pz reste pure et inchangée
(perpendiculaire aux 3 orbitales sp2). Chaque liaison B-H se forme par recouvrement axial de
l’orbitale atomique 1s de H et l’orbitale atomique hybride sp 2 de B.

Dans le cas de la molécule C2H4, les 3 orbitales atomiques (2s1, 2p1x, 2p1y), de l’atome C (Z=6)
à l’état excité (2s1, 2p1x, 2p1z, 2p1y), vont se combiner pour donner 3 orbitales hybrides sp2 et
dans le plan, l’autre orbitale 2p1z reste pure et inchangée (perpendiculaire aux 3 orbitales sp2) et
qui sera à l’origine de la formation de la liaison π selon un recouvrement latéral avec l’orbitale
2p1z de l’autre C.
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Exemple C2H4:

Hybridation sp
Elle résulte de la combinaison linéaire d’une orbitale s avec une orbitale p d’un même atome.
Pour décrire une molécule linéaire telle que BeH2, les orbitales atomiques de l’atome Be (Z=4) à
l’état excité (2s1, 2p1x) vont se combiner pour donner 2 orbitales hybrides sp identiques et
linéaires ; les 2 autres orbitales 2pz et 2py restent pures et inchangées (perpendiculaires aux 2
orbitales sp). Chaque liaison Be-H se forme par recouvrement axial de l’orbitale atomique 1s de
H et l’orbitale atomique hybride sp de Be. L’angle entre ces 2 liaisons Be-H est 180°.

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Dans le cas de la molécule d’acétylène C2H2, les 2 orbitales atomiques (2s1, 2p1x), de l’atome C
(Z=6) à l’état excité (2s1, 2p1x, 2p1z, 2p1y), vont se combiner pour donner 2 orbitales hybrides sp
linéaires ; les 2 autres orbitales 2p1y et 2p1z restent pures et inchangées (perpendiculaires aux 2
orbitales sp) et qui seront à l’origine de la formation des 2 liaisons π entre les 2 C.

Exemple C2H2:

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Exercice III: L’hybridation
Donner l’état d’hybridation de chacun des atomes Be, B, C, N et O dans cette molécule de
structure semi-développée :

Solution de l’exercice III:

 C1: sp3 ( entouré de 4 liaisons σ )

 C2: sp2 ( entouré de 3 liaisons σ et une liaison π )
 C3: sp3 ( entouré de 4 liaisons σ )
 C4: sp2 ( entouré de 3 liaisons σ et une liaison π )
 C5: sp2 ( entouré de 3 liaisons σ et une liaison π )
 C6: sp1 ( entouré de 2 liaisons σ et 2 liaisons π )
 N1: sp1 ( entouré d’une liaison σ, d’un doublet libre n et 2 liaisons π)
 N2: sp3 ( entouré de 3 liaisons σ et d’un doublet libre n )
 O1: sp2 ( entouré d’une liaison σ, de 2 doublets libres n et une liaison π )
 O2: sp3 ( entouré de 2 liaisons σ et de 2 doublets libres n )
 Be: sp1 ( entouré de 2 liaisons σ )
 B: sp2 ( entouré de 3 liaisons σ )
Série d’exercices corrigés, réalisée par Pr. Sanaâ SAOIABI