TD N°2 - STÉRÉOCHIMIE

Partie I : : Travaux pratiques à l’aide des modèles moléculaires

I. Isomérie de conformation
1. Q’appelle-t-on des stéréoisomères de conformation : ?
Ce sont des stéréoisomères (donc molécules qui ont même formule semi-développée mais qui
ne sont pas superposables) qui sont superposables après rotation autour de liaison simple σ.

2. Représenter à l’aide du modèle moléculaire l’éthane en formation éclipsée et décalée.

3. Dessiner cete molécule an conformation décalée et éclipsée en représentation de Newman

Décalée Eclipsée

4. Qelle est la conformation la plus stable : ? Justifer.

La conformation décalée car c’est la conformation qui éloigne au maximum des groupements
et donc qui minimise les gènes stériques.

II- Isomérie de confguration

A. Isomérie cis/trans (Z/E)
5. Q’appelle-t-on stéréoisomérie de confguration : ?
Ce sont des stéréoisomères (donc molécules qui ont même formule semi-développée mais qui
ne sont pas superposables) qui ne peuvent pas être superposés par simple rotation autour de
liaison σ.

6. Construisez avec le modèle moléculaire le cis 1-bromo-2-chloroéthène (C 2H2BrCl).

7. Construisez son isomère de confguration à partir du cis 1-bromo-2-chloroéthène.
Q’avez-vous du faire pour former cete nouvelle molécule : ?
On a dû échanger deux groupements en cassant et reformant des liaisons covalentes.

8. Qelle relation existe-t-il entre ces deux molécules. Cete molécule est-elle chirale : ? Justifer
votre réponse.
Ces deux molécules ne sont pas chirale car leur image dans un miroir est superposable à la
molécule de départ. Il existe donc une relation de diastéréoisomérie entre ces deux molécules.

9. Qel est le stéréoisomère le plus stable : ? Justifer.

C’est le diastéréoisomère E car c’est celui qui éloigne au maximum les groupements les plus
volumineux et qui minimise donc les gènes stériques.
B. Isomérie relatif à la présence d’un carbone asymétrique
10. Construisez à l’aide du modèle moléculaire le 1-bromoéthan-1-ol et son image dans un
miroir.
11. Dessiner la représentation de Cram de ces deux molécules et repérez le C*.

12. Qelle relation existe-t-il entre ces deux molécules : ? Sont-elles chirales : ? Justifer.
Ces deux molécules sont chirales car elles ne sont pas superposable à leur image dans un
miroir. Ces deux molécules sont des énantiomères.

Partie II : : Exercices d’application

Exercice 1 : : chiralité
1. Représenter la molécule de l’alcool CH2OCl2 en représentation de Cram, puis son image
dans un miroir. Les 2 molécules sont-elles superposables : ?
2. Même question pour CH2OClBr.

Corrigé : :
1.

Ces deux molécules sont superposables.

2.

Ces deux molécules ne sont pas superposables. Elles sont donc chirales. Ce sont des
énantiomères.
Exercice 2 : carbones asymétriques
1. Trouver les 2 alcools optiquement actifs de formule brute C 5H12O : ?
2. Donner la représentation de Cram des 2 énantiomères de chacun des alcools. Indiquer la
confguration absolue (R ou S) des carbones asymétriques.

Corrigé : :
1. CH3-C*HOH-C3H7 et C2H5-C*OH-CH2-Cl
|
CH3

2.

Exercice 3 : stéréoisomérie optique

Parmi les composés suivants, quels sont ceux pouvant être optiquement actifs : ? Justifer.
1. hexan-3-ol
2. (CH3)2CBr-CH2-COOH
3. C3H7-CHOH-C3H7
4. NH2-CH-COOH
|
CH3

Corrigé : :
1. CH3CH2C*H(OH)CH2CH2CH3 : : l’ hexan-3-ol possède un carbone asymétrique donc cete
molécule est chirale donc optiquement active.
2. (CH3)2CBr-CH2-COOH ne possède pas de carbone asymétrique donc elle est achirale donc
optiquement inactive.
3. C3H7-CHOH-C3H7 ne possède pas de carbone asymétrique donc elle est achirale donc
optiquement inactive.
4. NH2-C*H-COOH est optiquement active de par la présence du carbone asymétrique.
|
CH3

Exercice 4 : : cas des alcènes

Qelle est la confguration (Z ou E) de chaque composé? Justifez.
a) b) c)
Corrigé : :

Exercice 5 : : Représentation de Cram et de Newman

Représenter en projection de Newman les molécules A et B, et en Cram les molécules C et D

Corrigé : :

Exercice 6 : : Confguration
Dans les molécules suivantes, quels sont les sites (atomes, liaisons) qui peuvent présenter des
confgurations diférentes : ? Qelle est leur confguration : ?

Corrigé : :
a) La double liaison de droite. Elle est dans la confguration E. Le carbone proteur de la
fonction alcool, qui est asymétrique et qui se trouve dans la confguration R.
b) Deux carbones asymétriques : : celui qui porte la fonction alcool (confgauration R) et celui
qui porte la fonction amine (confguration S).

Exercice 7 : : Dimension spatiale des molécules organiques

Si on convient d’appeler « molécule plane » une molécule dont toutes les liaisons sont dans un
même plan, quelles sont, parmi les molécules suivantes : :
- celles qui sont toujours, ou nécessairement, planes : ?
- celles qui peuvent être planes (mains ne le sont pas nécessairement à tout moment) : ?
- celles qui ne peuvent pas être planes : ?
Corrigé : :
Les groupes d’atomes dans lesquels les liaisons ne sont pas coplanaires, à rechercher pour
pouvoir éliminer immédiatement les molécules qui les contiennent, sont ceux qui se
constituent autour d’un carbone saturée (tétraédrique), ou d’un azote saturée (pyramidal). Les
molécules ne pouvant être planes sont donc C (à cause du groupe CCl3), D (à cause du groupe
-NH2), et G dans laquelle les liaisons C-H, à rétablir mentalement, sont dans un plan
perpendiculaire à celui de chaque cycle, comme le montre la formule stéréochimique : :

La molécule A ne peut pas non plus être plane, en raison de la géométrie particulière de
l’enchaînement allénique.
La molécule B se compose de deux groupement plans (les deux doubles liaisons) et d’un groupe
linéaire (la triple liaison), réunis par deux liaisons simples qui permetent la rotation. Parmi
toutes les conformations qu’elle peut prendre, il en existe donc une entièrement plane. La
molécule I peut également être plane.
Les molécules E et H, totalement rigides, sont nécessairement planes en permanence.
Rappel : : le cycle benzénique est plan, y compris les 6 liaisons C-H non fgurées).
Dans la molécule F, une rotation autour des liaisons simples n’entraîne aucune modifcation de
la géométrie, puisque le groupe -C≡C-H est linéaire, et dans le prolongement du cycle. Elle a
donc aussi, en permanence, toutes ses liaisons dans un même plan.

Exercice 8 : : Relations entre molécules

Dans chacune des séries suivantes, quelles sont les représentations qui correspondent : :
- à la même molécule, entièrement dans la même géométrie : ?
- à des stéréoisomères d’un composé : ?
- à des énantiomères d’un même composé : ?
- à des diastéréoisomères d’un même composé : ?
- à des molécules chirales : ?
Corrigé : :
I. A, B, C et D représentent le même stéréoisomère de confguration R, S (forme méso,
achirale). A, B et C sont totalement identiques, D se trouve dans une confguration diférentes.
II. E représente le stéréoisomère S, S (trans). G est son enénatiomère R, R. F est le forme méso
(cis) non chirale (elle possède un plan de symétrie), diastéréoisomère des deux autres.
III. H et K représentent le stéréoisomère 1R, 2S : ; J et L représentent son énantiomère 1S, 2R. M
et N représentent le stéréoisomère 1R, 2R : ; I et O (totalement identiques même dans leur
conformation) représentent son énantiomère 1S, 2S. Les deux paires d’énantiomères sont
diastéréoisomères l’une de l’autre.
IV. Molécules achirales (pas de C*, plan de symétrie). P et Q représentent l’isomère trans dans
deux conformations diférentes (axiale-axiale et équatoriale-équatoriale). R représente
l’isomère cis (diastéréoisomère de la forme trans).
V. S (R,Z) et T (S, Z) sont énantiomères (image l’un de l’autre). U (S, E) est leur
diastéréoisomère.