Exercices Complémentaires

Chapitre 3 : Relations d'isomérie entre les

molécules organiques
3.1 Exercice 3.1
Ecrire les formules semi-développées de tous les isomères correspondant aux formules brutes
suivantes :
a) C3H9N
b) C3H7N
c) C3H6O
d) C3H4

CORRECTION Exo 3.1 (page 5)

3.2 Exercice 3.2

Ecrire les formules semi-développées des composés de formule brute C4H8O. Se limiter aux
formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

CORRECTION Exo 3.2 (page 6)

3.3 Exercice 3.3

Ecrire les formules semi-développées de tous les isomères possibles des composés
suivants :
a) C3H6Br2
b) C3H6BrCl

CORRECTION Exo 3.3 (page 6)

3.4 Exercice 3.4

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui possèdent un ou plusieurs carbones
asymétriques ?
O CH 3 CH 3
CH 3 C CH 2 CH 3 CH 3 CH CHO CH 3 CH CH CH 2 CH NH 2

1 2 CH 3 3 CH 3

OH
H2C CH CH 3 H 2C CH CH CH 3 H 3C HC CH CH 3
O O O
4 5 6

CORRECTION Exo 3.4 (page 6)

1
3.5 Exercice 3.5
Selon la règle séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog, quel est l’ordre de priorité des substituants
suivants ? :
a. –OH -OCH3 -CH3 -CH2OH
b. -CN -NHCH3 -CH2NH2 -NH2
c. -COOH -COCH3 -CHO -CONH2
d. -NH2 -SH -OCOCH3 -CCl3

CORRECTION Exo 3.5 (page 7)

3.6 Exercice 3.6

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui sont chirales ?
HO OH H2N NH 2 H 5C 2 CH 3
H
C C C C C C
H 3C CH 3 H 3C H H
C 2H 5 CH 3 H CH 3 H 3C C 2H 5
1 2 3

CHO CH 3 NH 2
H 3C
HO C 2H 5 H CH 3
Br
H 3C H H Cl Br CH 3
H 2N
CHO Cl
4 5 6

CHO CH 3 COOH
H OH H Br HO H
H OH Br H H OH
CH 2OH CH 3 COOH
7 8 9
CORRECTION Exo 3.6 (page 7)

3.7 Exercice 3.7

Déterminer la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques dans les molécules
suivantes :
Br CH 2OH COOH

H 3C C 2H 5 CH 2 Cl CH 2SH
H 2N HOH 2C
CH CH 2 H H
1 2 3

HO COOH H 3C NH 2 H 2N CH 3
H 3C
C C C C C C
H 3C H H3C H H
C 2H 5 CH 3 H CH 3 H CHO
4 5 6

COOH CHO COCH 2OH

H OH HO H HO H
H 3C Cl H OH H OH
CH 3 CH 2 OH CH 2 OH

7 8 9
CORRECTION Exo 3.7 (page 8)
2
3.8 Exercice 3.8
Représenter la molécule suivante :

OH Br
CH 3 CH CH CHO (2R, 3R)
a) Selon Fischer
b) Selon Cram
c) Selon Newman (axe C2-C3) avec les groupements CH3 et CHO en ANTI.

CORRECTION Exo 3.8 (page 8)

3.9 Exercice 3.9

Parmi les molécules suivantes :
CHO CHO Cl
HO C 2H 5 H 5C 2 OH H CH 3
H 3C H H CH 3 H 3C H
CHO CHO Cl
1 2 3

Cl CHO CH 3
H3C H OHC OH H 3C H

H CH 3 H 3C H H Cl
Cl C 2H 5 Cl
4 5 6

a) Quelles sont celles qui sont énantiomères

b) Quelles sont celles qui sont diastéréoisomères
c) Quelles sont celles qui sont isomères de conformation
d) Quelles sont celles qui sont méso
e) Quelles sont celles qui sont chirales

CORRECTION Exo 3.9 (page 9)

3.10 Exercice 3.10

Soit les sucres en C4 suivants. Donner la configuration absolue de chaque carbone
asymétrique. Ces trois composés sont-ils énantiomères ou diastéréoisomères ?

CHO CHO CHO

H OH HO H H OH
HO H HO H HO H
H OH H OH HO H
H OH H OH H OH
CH 2OH CH 2 OH CH 2 OH

D - (+) - Glucose D - (+) - Mannose D - (+) - Galactose

CORRECTION Exo 3.10 (page 9)

3
3.11 Exercice 3.11
Représenter les molécules suivantes selon Newman (axe C2-C3) en respectant les indications
de conformation suivantes :
• Molécule 1 : groupements OH et COOH en ANTI ;
• Molécule 2 : groupements NH2 et CH3 en position gauche ;
• Molécule 3 : groupements NH2 et CHO en ANTI.
HO COOH H 3C NH 2 H2N CH 3
H 3C
C C C C C C
H 3C H H3C H H
C 2H 5 CH 3 H CH 3 H CHO
1 2 3

CORRECTION Exo 3.11 (page 9)

3.12 Exercice 3.12

Soit les molécules suivantes :
Cl CHO OH
HO
H 3C H HO C 2H 5
CH 3
H CH 3 H3C H CH 3
H H
Cl H
1 2 3
Déterminer les positions relatives :
• des atomes de chlore dans la molécule 1 ;
• des groupements CHO et OH dans la molécule 2 ;
• des groupements OH dans la molécule 3.

CORRECTION Exo 3.12 (page 9)

3.13 Exercice 3.13

Représenter selon Newman (axe C2-C3) :
• les groupements OH et H de la molécule 1 en position GAUCHE ;
• les 2 groupements NH2 de la molécule 2 en position GAUCHE ;
• les groupements OH et CH3 de la molécule 3 en position SYN ;
• les groupements CHO et CH2OH de la molécule 4 en position ANTI ;
• les groupements CH3 et C2H5 de la molécule 5 en position SYN ;
• les groupements OH et CHO de la molécule 6 en position GAUCHE ;
HO H H2N NH 2 H 5C 2 CH 3
H 5C2
C C C C C C
H 3C CH 3 H 5C 2 H OH
H 3C CH 3 H CH 3 H 3C CH 3
1 2 3

CHO CH 3 COOH
H OH H Br HO H
H OH Br H H OH
CH 2 OH C 2H 5 CHO
4 5 6
CORRECTION Exo 3.13 (page 10)
4
 Correction des exercices
complémentaires

Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules

organiques

3.1 Exercice 3.1

Les formules semi-développées de tous les isomères :

a) C 3 H 9 N : H 3 C CH 2 CH 2 NH 2 H 3C CH NH 2 H 3 C CH 2 NH CH 3 CH 3 N CH 3
CH 3 CH 3

NH 2
b) C 3H 7 N : H 2 C CH CH 2 NH 2 H 3 C CH CH NH 2 H 3C C CH 2 CH 2 CH NH CH 3

NH 2 CH 3 CH 2 CH NH CH 3 C NH CH 3 CH N CH 3
CH 3

CH 2 N CH 2 CH 3 N CH 3 N H
N
H H3C

c) C 3H 6 O : CH 2 CH CH 2 OH CH 3 CH CH OH CH 2 C CH 3 OH
OH

CH 2 CH O CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 C H
O O
O O

d) C 3 H 4 : HC C CH 3 H 2C C CH 2

5
3.2 Exercice 3.2

Les formules semi-développées des composés de formule brute C4H8O, se limitant aux
formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

OH OH
OH CH 2 OH
CH 3
H 3C

CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 C H CH 3 CH C H CH 3 CH 2 C CH 3
O O O

H 3C CH 3
O
O CH 3
O O
CH 3

CH 3 O O
CH 3 CH 2 O CH 3
H3C

3.3 Exercice 3.3

Les formules semi-développées de tous les isomères :

Br Br
a) C 3H 6 Br2 : CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 CH Br Br CH 2 CH 2 CH 2 Br CH 3 CH CH 2 Br
Br Br

Br Br
b) C 3 H 6BrCl CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 CH Cl Br CH 2 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH CH 2 Cl
Cl Br

CH 3 CH CH 2 Br
Cl

3.4 Exercice 3.4

*: carbones asymétriques
O CH 3 CH 3
CH 3 C CH 2 CH 3 CH 3 CH CHO CH 3 CH CH CH 2 *CH NH 2
CH 3
* CH 3
1 2 3
OH
H 2C *CH CH 3 H 2C *CH CH CH 3 H 3C *
HC *
CH CH 3
O O * O
4 5 6

6
3.5 Exercice 3.5
Ordre de priorité selon les règles de Cahn-Ingold-Prelog.

a) -OCH 3 -OH -CH 2OH -CH 3

b) -NHCH 3 -NH 2 -CN -CH 2NH 2

c) -COOH -CONH 2 -COCH 3 -CHO

d) -SH -OCOCH 3 -NH 2 -CCl3

3.6 Exercice 3.6

1 (1 C*) 2 (2 C*) 4 (2 C*) 7 (2 C*) 8 (2 C*) 9 (2 C*)

Attention : 3, 5 et 6 ne sont pas chirales malgré la présence de 2 carbones asymétriques. Ce

sont des composés méso.

Rotation 60°
CH 3 H 3C CH 3
H5C 2 CH 3
H H
C C CH 3
H
H3C C 2H 5 H Cl Cl
3 Cl HH Cl
Centre de symétrie 5 5
Plan de symétrie

NH 2
H3C H 2N
Rotation
H 3C Br
Br
Br CH 3
H2N Br CH 3
NH 2
6
6
Centre de symétrie

7
3.7 Exercice 3.7
1 3 2
Br CH 2 OH COOH
3 1 3
C C 2H 5 C C
CH 2Cl CH 2 SH
4 H 3C H 2N HOH 2C
CH CH 2 H 2 H 1
1(S) 2 2(R) 4 3(R) 4

1 1 1
1 3
HO 3 2 COOH H 3C 2 NH 2 H 2N CH 3
H3C 3 2
C C C C 3 C C 4
4 H3C 2 2 H 4 H3C H 4 2 2 H
H5C2 CH 3 H CH 3 H CHO
3 3 4
3 1
4(2S, 3R) 5(S) 6(2R, 3R)

3 2 2
COOH CHO COCH 2OH
1 1
2 2
4 H OH 1 HO H 4 HO 3 2 H 4
3 3
H3C 2 Cl
4 H OH 1 H 4 3 OH 1
4
CH 3 CH 2 OH CH 2OH
3 3
7(S) 8(2S, 3R) 9(3S, 4R)

3.8 Exercice 3.8

OH Br
CH 3 CH CH CHO
4 3 2 1
(2R, 3R)

Cram
CHO
CHO
H 3C Vue en face de C2 OHC CH 3 H Br
2 3
C C H OH
OH H H
HH Br Vue "par dessous" CH 3
Br OH
Newman(C2-C3) Fischer
Conformation où CH 3 et CHO sont en SYN
Chaîne principale horizontale (à l'arrière)
Groupements verticaux à l'avant
Rotation de 180° de C3

CHO
HO H

H Br
CH 3

Newman(C2-C3)
Conformation où CH 3 et CHO sont en ANTI

8
3.9 Exercice 3.9

a) énantiomères : (1 et 2) ; (2 et 5)
b) diastéréoisomères : (3 et 6) ; (4 et 6)
c) isomères de conformation : (1 et 5)
d) méso : 3, 4
e) chirales : 1, 2, 5, 6

3.10 Exercice 3.10

Configuration absolue et relation d’isomérie :

CHO CHO CHO

R S R
H OH HO H H OH
S S S
HO H HO H HO H
R R S
H OH H OH HO H
R R R
H OH H OH H OH
CH 2OH CH 2 OH CH 2 OH

(+) - Glucose (+) - Mannose (+) - Galactose

1 2 3
Les molécules 1, 2 et 3 sont diastéréoisomères.

3.11 Exercice 3.11

COOH
OH COOH
HO COOH H3C C 2H 5
3 2
C C H 5C 2
H 3C H
H 3C CH 3 H H 3C H
H5C2 CH 3
1 OH

NH 2
NH 2
CH 3
H 3C NH 2 H 3C CH 3
3 2
C C H
H3C H H 3C H
H3C
H CH 3 CH 3 H H
2

CH 3
H 2N CH 3 H3C
3 2 NH 2
H 3C
C C
H OHC H
H CHO
H
3

3.12 Exercice 3.12

Cl CHO OH
HO
H 3C H HO C 2H 5
CH 3
H CH 3 H 3C H CH 3
Cl H H H

1 : les 2 Cl en ANTI 2 : OH et CHO en position gauche 3 : les 2 OH en SYN

(angle de 180°) (angle de 60°) (angle de 0°)

9
3.13 Exercice 3.13
OH OH OH
HO H H
2 3 H CH 3 H3C H
C C CH 3 ou
H3C CH 3
H 3C CH 3 H3C CH 3 H3C CH 3
H 3C CH 3 H3C
1 CH 3 CH 3
OH et H en position GAUCHE

NH 2 NH 2 NH 2
H 2 N 3 2 NH 2 H 2N
H 2N C2H5 H NH 2
C C C 2H 5 ou
H 5C 2 H H
H 3C H H H 3C H 3C H
H CH 3
H C2H 5
2
Les 2 NH 2 en position GAUCHE

H 5C2 CH 3 H3C
CH 3
H 5C 2 3 2 H 5C2 C 2H5 H5C 2 C 2H 5
C C CH 3
OH
H 3C OH
H 3C CH 3
3 CH 3 HO CH 3
OH et CH 3 en position SYN

CHO CHO CHO

HOH 2 C HO
H OH H
OH
H OH
HH OH H OH
CH 2OH CH 2 OH
4 CHO et CH 2OH en ANTI

CH 3
CH 3 H 5C2
H Br
H
Br H Br
H Br
C 2H 5
CH 3 et C 2 H 5 en SYN
5

COOH OHC COOH

COOH
HO H OHC OH
OH
H OH
HO H HO H
H
CHO H
6 OH et CHO en position GAUCHE

10