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Exercices Complémentaires

Chapitre 3 : Relations d'isomérie entre les molécules organiques

Exercice 3.1 a) C H N 3 9 b) C H N 3 7 c)
Exercice 3.1
a) C
H
N
3
9
b) C
H
N
3
7
c) 6 O
C
H
3
d) 4
C
H
3
Exercice 3.2
Exercice 3.3
les
formules
semi-développées
de
tous
les
isomères
possibles
des
a) C
H
Br 2
3
6
b) C
H
BrCl
3
6
Exercice 3.4
O
CH 3
CH 3
CH 3
C
CH 2
CH 3
CH 3
CH
CHO
CH 3
CH
CH
CH 2
CH
NH 2
CH 3
CH 3
1
2
3

3.1

Ecrire les formules semi-développées de tous les isomères correspondant aux formules brutes suivantes :

CORRECTION Exo 3.1 (page 5)

3.2

Ecrire les formules semi-développées des composés de formule brute C 4 H 8 O. Se limiter aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

CORRECTION Exo 3.2 (page 6)

3.3

Ecrire

composés

suivants :

CORRECTION Exo 3.3 (page 6)

3.4

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui possèdent un ou plusieurs carbones asymétriques ?

H

CH 2 C O
CH
2 C
O

4

CH 3

H

OH CH CH 2 C O
OH
CH
CH
2 C
O

5

CH 3

CORRECTION Exo 3.4 (page 6)

H 3 C

HC CH O
HC
CH
O

6

CH 3

3.5

Exercice 3.5

Selon la règle séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog, quel est l’ordre de priorité des substituants suivants ? :

a. –OH

b. -CN

c.

d. -SH

-OCH 3

-NHCH 3

-CH

-CH

-COOH

-NH 2

-COCH 3

-OCOCH 3

3

2 NH 2 -CHO

-CH 2 OH -NH 2 -CONH 2

-CCl 3

CORRECTION Exo 3.5 (page 7)

Exercice 3.6 H 5 C 2 CH HO OH NH 2 H 2 N 3
Exercice 3.6
H 5
C 2
CH
HO
OH
NH 2
H 2 N
3
H
C
C
C
C
C
C
H 3 C
CH 3
H
H
H
3 C
CH 3
CH 3
C 2 H 5
H
C
H 3
C 2 H 5
1
2
3
NH 2
CHO
CH 3
C
H 3
HO
H
C 2
H 5
CH 3
Br
H 3 C
Br
H
H
Cl
CH 3
N
H 2
CHO
Cl
4
5
6
CHO
CH 3
COOH
H
OH
H
Br
HO
H
H
OH
Br
H
H OH
CH 2 OH
CH 3
COOH
7
8
9
Exercice 3.7
Br
CH 2
OH
COOH
C 2 H 5
CH 2 Cl
CH 2 SH
H 3 C
H
HOH 2 C
2 N
CH
CH 2
H
H
2
3
1
H 2 N
HO COOH
C
NH 2
CH 3
H 3
H 3 C
C
C
C
C
C
C
H
C
H H 3 C
H
H
3

C

2 H 5

CH 3

H

CH 3

H

CHO

3.6

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui sont chirales ?

CORRECTION Exo 3.6 (page 7)

3.7

Déterminer la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques dans les molécules suivantes :

H

3

 

4

5

6

COOH

 

CHO

 

COCH 2 OH

H

CH 3

CH 3

OH

HO

H CH 3 OH HO H HO H

H

HO

H CH 3 OH HO H HO H

H

C

Cl

H

OH

H

OH

 

CH 2 OH

CH 2 OH

7

8

9

CORRECTION Exo 3.7 (page 8)

3.8

Exercice 3.8

Représenter la molécule suivante :

CH 3

OH Br CH CH
OH
Br
CH
CH

CHO

(2R, 3R)

a) Selon Fischer

b) Selon Cram

c) Selon Newman (axe C2-C3) avec les groupements CH 3 et CHO en ANTI.

Exercice 3.9 CHO CHO Cl HO C H OH H CH 3 2 H 5
Exercice 3.9
CHO
CHO
Cl
HO
C
H
OH
H
CH 3
2 H 5
5 C 2
H
C
3
H
CH 3
H
H
C
H
3
CHO
CHO
Cl
1
2
3
Cl
CHO
CH 3
OHC
OH
H 3 C
H
H
C
H
3
CH 3
H
H
3 C
H
H
Cl
Cl
C
Cl
2 H 5
4
5
6
a) Quelles sont celles qui sont énantiomères
b) Quelles sont celles qui sont diastéréoisomères
c) Quelles sont celles qui sont isomères de conformation
d) Quelles sont celles qui sont méso
e) Quelles sont celles qui sont chirales
Exercice 3.10
CHO
CHO
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2 OH

CORRECTION Exo 3.8 (page 8)

3.9

Parmi les molécules suivantes :

CORRECTION Exo 3.9 (page 9)

3.10

Soit les sucres en C4 suivants. Donner la configuration absolue de chaque carbone asymétrique. Ces trois composés sont-ils énantiomères ou diastéréoisomères ?

D - (+) - Glucose

D - (+) - Mannose

D - (+) - Galactose

CORRECTION Exo 3.10 (page 9)

3.11

Exercice 3.11

Représenter les molécules suivantes selon Newman (axe C2-C3) en respectant les indications de conformation suivantes :

Molécule 1 : groupements OH et COOH en ANTI ;

Molécule 2 : groupements NH 2 et CH 3 en position gauche ;

Molécule 3 : groupements NH 2 et CHO en ANTI.

HO COOH NH 2 H 2 N H 3 C CH 3 H 3 C
HO
COOH
NH 2
H 2 N
H 3 C
CH 3
H 3 C
C
C
C
C
C
C
H 3 C
H
H
H
H 3 C
CH 3
CH 3
CHO
H
H
C 2 H 5
1
2
3
CORRECTION Exo 3.11 (page 9)
3.12
Exercice 3.12
Soit les molécules suivantes :
Cl
CHO
OH
HO
H
HO
3 C
H
C
2 H 5
CH
3
H
CH 3
H
CH
3 C
H
3
H
Cl
H
H
1
2
3
Déterminer les positions relatives :
• des atomes de chlore dans la molécule 1 ;
• des groupements CHO et OH dans la molécule 2 ;
• des groupements OH dans la molécule 3.
CORRECTION Exo 3.12 (page 9)
3.13
Exercice 3.13
Représenter selon Newman (axe C2-C3) :
• les groupements OH et H de la molécule 1 en position GAUCHE ;
• les 2 groupements NH 2 de la molécule 2 en position GAUCHE ;
• les groupements OH et CH 3 de la molécule 3 en position SYN ;
• les groupements CHO et CH 2 OH de la molécule 4 en position ANTI ;
• les groupements CH 3 et C 2 H 5 de la molécule 5 en position SYN ;
• les groupements OH et CHO de la molécule 6 en position GAUCHE ;
H
5 C 2
CH 3
HO
H
H
NH 2
2 N
H
5 C 2
C
C
C
C
C
C
H
CH 3
H
H
OH
3 C
5 C 2
H
CH 3
CH 3
C
3 C
H
H
3
CH 3
1
2
3

CHO

H OH H OH
H
OH
H
OH

CH 2 OH

4

CORRECTION Exo 3.13 (page 10)

CH 3

CH 3 H Br

H

Br

Br

HO

COOH

COOH H

H

H

H

OH

C

2 H 5

 

CHO

5

6

Correction des exercices complémentaires

Correction des exercices complémentaires Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules organiques 3.1
Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules organiques 3.1 Exercice 3.1 Les formules semi-développées
Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules
organiques
3.1
Exercice 3.1
Les formules semi-développées de tous les isomères :
a) C
N
:
3 H
H 3 C
CH 2
CH 2
NH 2
H 3 C
CH
NH 2
H
CH 2
NH
CH 3
CH
N
CH 3
9
3 C
3
CH 3
CH 3
NH 2
b) C
N
:
3 H
CH
CH 2
NH 2
H 3 C
CH
CH
NH
H 3 C
C
CH 2
H 2 C
CH 2
CH
NH
CH 3
7
2
CH 3
C
NH
NH 2
CH
CH
CH
NH
CH 3
CH
N
CH 3
3
2
CH 3
CH 2
N
CH 2
CH 3
N
CH 3
N
H
N
H
H 3 C
c) C
:
C
CH
3 H
6 O
CH
CH
CH 2
OH
CH 3
CH
CH
OH
CH 2
OH
2
3
OH
CH
CH
O
CH 3
CH
CH 3
CH 3
2
3
C
CH 3
CH 2
C
H
O
O
O
O
d) C
:
HC
C
CH 3
H 2 C
C
CH
3 H 4
2

3.2

Exercice 3.2

Les formules semi-développées des composés de formule brute C 4 H 8 O, se limitant aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

OH

aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C OH CH 3 CH

OHaux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH H 3 C OH CH 3 CH 2

H 3 C

OH ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C CH 3 CH 2 OH CH

CH 3

liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C OH CH 3 CH 2 OH CH 3

CH 2

OH

CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 C H CH 3 CH C H
CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
C
H
CH 3
CH
C
H
CH 3
CH 2
C
CH 3
O
O
O
H
3 C
CH 3
O
O
CH 3
O
O
CH 3
CH 3
O
O
CH 3
CH 2
O
CH 3
H
C
3
3.3
Exercice 3.3
Les formules semi-développées de tous les isomères :
Br
Br
a) : CH 3
C 3 H 6 Br 2
C
CH 3
CH 3
CH 2
CH
Br
Br
CH 2
CH 2
CH 2
Br
CH 3
CH
CH 2
Br
Br
Br
Br
Br
b) C 3 H 6 BrCl
CH 3
C
CH 3
CH 3
CH 2
CH
Cl
Br
CH
CH
CH
Cl
CH 3
CH
CH 2
Cl
2
2
2
Cl
Br
CH 3
CH
CH 2
Br
Cl
3.4
Exercice 3.4
*: carbones asymétriques
 

O

CH 3

CH

C 3
C
3

CH 2

CH 3

CH 3

CH
CH

CHO

CH 3

1

2

 

OH

H

*

CH 2 C O
CH
2 C
O

4

CH 3

H

* CH CH 2 C * O
*
CH
CH
2 C
*
O

5

CH 3

CH 3 * CH CH CH CH NH 2 2 * CH 3 CH 3
CH 3
*
CH
CH
CH
CH
NH 2
2
*
CH 3
CH 3
3
*
*
H 3 C
HC
CH
CH 3
O

6

3.5

Exercice 3.5

Ordre de priorité selon les règles de Cahn-Ingold-Prelog.

a) -OCH 3

-OH

-CH 2 OH

-CH 3

b) -NHCH 3

-NH 2

-CN

-CH 2 NH 2

c) -COOH

-CONH 2

-COCH 3

-CHO

d) -SH

-OCOCH 3

-NH 2

-CCl 3

9 (2 C*)
9 (2 C*)

3.6 Exercice 3.6

1 (1 C*)

2 (2 C*)

4 (2 C*)

7 (2 C*)

8 (2 C*)

Attention : 3, 5 et 6 ne sont pas chirales malgré la présence de 2 carbones asymétriques. Ce sont des composés méso.

Rotation 60° CH 3 H 5 C 2 CH 3 H H CH 3 C
Rotation 60°
CH
3
H
5 C 2
CH 3
H
H CH 3
C
C
H
H
C
C 2 H 5
3
H Cl
3
Cl
H
5
Centre de symétrie
NH
2
H
C
Rotation
3
Br
Br
CH 3
H
N
Br
2
6
Centre de symétrie

H 3 C

CH 3 H 3 C Cl H Cl
CH 3
H
3 C
Cl
H
Cl

5

Plan de symétrie

H 2 N

3 H N Br 2 6 Centre de symétrie H 3 C CH 3 H 3

Br

NH 2

6

CH 3

3.7

Exercice 3.7

1

3

2

Br 3 C C 4 H 3 C 2 H 5 CH CH 2 1(S)
Br
3
C
C
4 H 3 C
2 H 5
CH
CH 2
1(S)
2
1
1
CH 2 OH 1 C CH 2 Cl H 2 N H 2 2(R) 4
CH 2 OH
1
C
CH 2 Cl
H 2 N
H
2
2(R)
4
1

COOH

3

C
C

HOH 2 C

H

3(R)

4

CH 2 SH

1

1 3

H HO 3 COOH C 2 NH 2 2 N 2 CH 3 2 H
H
HO 3
COOH
C
2 NH 2
2 N
2 CH 3
2
H 3
3
H
3 C
C
C
C
C
C
C
4
4 H
H 4
H
3 C
2 2
H 3 C
4 3
2
2 H
CH 3
H CH 3
H CHO
H 5 C 2
4
3
3 3
1
4(2S, 3R)
5(S)
6(2R, 3R)
2
3
2
COOH
CHO
COCH 2 OH
1
1
2
2
3 2
4
H OH
1 HO
H
4
HO
H
4
3
4 3
H
C
2 Cl
H 3
OH
H
OH
1
4
3
1 4
CH 3
CH 2 OH
CH 2 OH
3
3
7(S)
8(2S, 3R)
9(3S, 4R)
Exercice 3.8
OH
Br
CH 3
CH
CH
CHO
4
3
2
1
(2R, 3R)
Cram
CHO
CHO
H 3 C
Vue en face de C2
OHC 2
CH 3
H
Br
3
C
C
H
OH
OH
H H
H
H Br
Vue "par dessous"
Br
CH 3
OH
Newman(C2-C3)
Fischer
Conformation où CH 3 et CHO sont en SYN
Rotation de 180°de C3

3.8

Chaîne principale horizontale (à l'arrière) Groupements verticaux à l'avant

CHO HO H H Br
CHO
HO
H
H
Br

CH 3

Newman(C2-C3)

Conformation où CH 3 et CHO sont en ANTI

3.9

Exercice 3.9

a) énantiomères : (1 et 2) ; (2 et 5)

b) diastéréoisomères : (3 et 6) ; (4 et 6)

c) isomères de conformation : (1 et 5)

d) méso : 3, 4

e) chirales : 1, 2, 5, 6

3.10 Exercice 3.10

Configuration absolue et relation d’isomérie : CHO CHO CHO R S R H OH HO
Configuration absolue et relation d’isomérie :
CHO
CHO
CHO
R
S
R
H
OH
HO
H
H
OH
S
S
S
HO
H
HO
H
HO
H
R
R
S
H
OH
H
OH
HO
H
R
R
R
H
OH
H
OH
H
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2 OH
(+) - Glucose
(+) - Mannose
(+) - Galactose
1
2
3
Les molécules 1, 2 et 3 sont diastéréoisomères.
3.11
Exercice 3.11
COOH
COOH
OH
HO
COOH
H
C
3
2
C
3
2 H 5
C
C
H
5 C 2
H
H
3 C
C
H
C
H
H 3
3
H
CH 3
CH 3 H
5 C 2
OH
1
NH 2
NH 2
CH 3
H
NH 2
3 C
H
C
CH
3
2
3
3
C
C
H
H
H
3 C
H
H 3
C
H
C
3
CH 3
H
H
CH 3
H
2
CH 3
H
2 N
CH 3
H
3 C
NH 2
3
2
H
3 C
C
C
H
OHC
H
H
CHO
H
3

3.12 Exercice 3.12

Cl H 3 C H H CH 3
Cl
H 3 C
H
H
CH 3

Cl

1 : les 2 Cl en ANTI (angle de 180°)

CHO HO C 2 H 5 H 3 C H
CHO
HO
C 2 H 5
H 3 C
H

H

2 : OH et CHO en position gauche (angle de 60°)

H

OH HO CH 3 CH 3
OH
HO
CH
3
CH
3

H

3 : les 2 OH en SYN (angle de 0°)

3.13

Exercice 3.13

HO H 2 3 C C CH 3 H 3 C H 3 C CH
HO
H
2
3
C
C
CH 3
H 3 C
H 3 C
CH 3

1

H

OH H CH 3 CH 3 3 C H 3 C
OH
H
CH 3
CH 3
3 C H 3 C
OH OH H CH 3 H 3 C H ou H 3 C CH 3
OH
OH
H
CH 3
H 3 C
H
ou
H 3 C
CH 3
H 3 C
CH 3
CH 3
CH 3

OH et H en position GAUCHE

NH 2 NH 2 NH 2 H 2 N NH 2 H 2 N 3
NH 2
NH 2
NH 2
H 2 N
NH 2
H 2 N
3
2
H
H
NH 2
2 N
C 2 H 5
C
C
ou
C
2 H 5
H
H
5 C 2
H
C
H
H
H
3 C
H
H
3 C
CH 3
3
H
H
H
C 2 H 5
2
Les 2 NH 2 en position GAUCHE
CH
3
CH 3
H
H 5 C 2
3 C
3
2
H
H
5 C
C 2 H 5
2
H 5 C 2
5
5 C 2
C
C
C 2 H
CH
3
OH
H
OH
3 C
H
C
3
CH 3
CH
HO CH 3
3
3
OH et CH 3 en position SYN
CHO
CHO
CHO
HOH 2 C
HO
H
H
OH
OH
H
OH
H
OH
H
H
CH 2
OH
OH
CH 2 OH
4
CHO et CH 2 OH en ANTI
CH 3
CH 3
H 5 C 2
H
Br
H
Br
H
Br
H
Br
C 2 H 5
CH 3 et C 2 H 5 en SYN
5
COOH
COOH
OHC
COOH
OHC
HO
H
OH
OH
H
OH
HO
H
HO
H
H
CHO
H
6
OH et CHO en position GAUCHE