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Exercices Complémentaires

Chapitre 14 : Dérivés d’acide carboxylique


14.1 Exercice 14.1
Donner les formules semi-développées des composés suivants :
1) acide 2-éthylbutanoïque
2) acide 2-éthyl-4-méthylpentanoïque
3) acide 3-chloro-2-méthylhexanoïque

CORRECTION Exo 14.1 (page 3)

14.2 Exercice 14.2


Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide malonique en utilisant l’acide chloroacétique
et du cyanure de potassium ?

CORRECTION Exo 14.2 (page 3)

14.3 Exercice 14.3


Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide 3-phénylpropanoïque à partir du chlorure de
benzyle, en utilisant la synthèse malonique ?

CORRECTION Exo 14.3 (page 3)

14.4 Exercice 14.4


Classer les composés suivants par ordre d’acidité croissante :
COOH OH OH OH

CH3OH

1 2 3 4 OCH3 5 NO2

CORRECTION Exo 14.4 (page 4)

14.5 Exercice 14.5


Compléter les réactions suivantes :
1) LiAlH 4
CH 3 (CH 2)7 CH CH (CH 2)7 COOH A
2) H 2 O / H

H 2, Pd/C
CH 3 (CH 2) 7 CH CH (CH 2)7 COOH B

CORRECTION Exo 14.5 (page 4)

1
14.6 Exercice 14.6
Indiquer la structure des composés C et D
NaOH / H 2O
benzoate de propyle C + D

CORRECTION Exo 14.6 (page 4)

14.7 Exercice 14.7


Soit la réaction de condensation entre le 2,2-diméthylpropanoate d’éthyle et la propanone, en
milieu basique (EtO- Na+), suivie d’une neutralisation (H2O, H+).
Le produit de condensation est en équilibre tautomère avec 2 formes stabilisées par une
liaison hydrogène intramoléculaire. Représenter les formules stabilisées.

CORRECTION Exo 14.7 (page 4)

14.8 Exercice 14.8


Compléter la suite réactionnelle suivante :
SOCl2 Mg 1) CO2 SOCl2 NH3 250°C
CH3CH2OH A B C D E F
∆ Ether 2) H2O / H ∆ excès
anhydre

CORRECTION Exo 14.8 (page 5)

14.9 Exercice 14.9


Compléter les réactions suivantes :
(CH 3)2NH 1) LiAlH 4
a) C 6H 5 COCl A B
2) H 2O / H

NH 2 NaNO 2 / HCl / 0°C CH 3COOH / H


b) C D
H 2O

CORRECTION Exo 14.9 (page 5)

14.10 Exercice 14.10


Dans cet exercice, les aspects stéréochimiques seront négligés.
Le 2-phénylpropanoate de méthyle en présence de CH3O- Na+ en milieu anhydre, forme un
composé de formule brute [C10H11O2]- Na+ et du méthanol.
OCH3
[C10H11O2] Na + Br CH2 CH2 CH S + NaBr
OCH3
Indiquer le mécanisme de formation et la formule développée de S.

CORRECTION Exo 14.10 (page 5)

2
Correction des exercices
complémentaires

Chapitre 14: Autres dérivés carbonylés

14.1 Exercice 14.1


CH3 CH2 CH COOH acide 2-éthylbutanoïque

C2H5

CH3 CH CH2 CH COOH acide 2-éthyl-4-méthylpentanoïque


CH3 C2 H5

CH3 CH2 CH2 CH CH COOH acide 3-chloro-2-méthylhexanoïque

Cl CH3

14.2 Exercice 14.2

H2O
Cl CH2 COOH + CN NC CH2 COOH HOOC CH2 COOH
H2SO4
K KCl

14.3 Exercice 14.3


CH 2 Cl COOEt
EtOOC EtOOC CH 2 CH
CH 2 EtO Na CH Na COOEt

EtOOC réaction EtOOC NaOH / ∆


SN
acide-base + EtOH
saponification

COOH COONa
CH 2 CH 2 COOH CH 2 CH CH 2 CH
∆ COOH HCl COONa
CO 2
neutralisation
décarboxylation

3
14.4 Exercice 14.4
OH OH OH COOH

CH3OH
1
4 OCH3 3 5 NO2 2

14.5 Exercice 14.5


1) LiAlH 4
CH 3 (CH 2)7 CH CH (CH 2 )7 COOH CH 3 (CH 2 )7 CH CH (CH 2) 7 CH 2 OH
2) H 2O / H A
H 2 , Pd/C
CH 3 (CH 2 )7 CH CH (CH 2)7 COOH CH 3 (CH 2 )7 CH 2 CH 2 (CH 2 )7 COOH
B

14.6 Exercice 14.6

O
C 6H 5 C
O O
O Na
C 6H 5 C ∆ C 6H 5 C + CH 3CH 2CH 2O Na C
OH
OCH 2 CH 2 CH 3
CH 3CH 2 CH 2 OH
Na OH
D

14.7 Exercice 14.7


Formation du carbanion-énolate :

CH 3 C CH 3 EtO Na CH 3 C CH 2 Na + EtOH
O O
Réaction d'addition-élimination du carbanion-énolate sur l'ester puis neutralisation :

CH 3 OEt CH 3
CH 3 C CH 2 Na + CH 3 C C CH 3 C CH 2 C C CH 3 + EtO Na
O CH 3 O O O CH 3

Na CH 3
CH 3
H2O
CH 3 C CH 2 C C CH 3 CH 3 C CH C C CH 3 + EtOH
H O O CH 3
O O CH 3

4
Equilibre tautomère céto-énolique :
H3C CH tBu
C C
CH 3
O O
CH 3 C CH C C CH 3 H liaison hydrogène
ou
O H O CH 3
H 3C CH tBu
C C
O O
H
liaison hydrogène

14.8 Exercice 14.8

SOCl2 Mg 1) CO2
CH3CH2 OH CH3CH2 Cl CH3CH2 MgCl CH3CH2 C OH
∆ Ether 2) H2O / H
A anhydre B C O
SOCl2

250°C NH3
CH3CH2 C N CH3CH2 C NH2 CH3CH2 C Cl
excès
F E O D O

14.9 Exercice 14.9


CH3 CH3
(CH3)2NH 1) LiAlH4
a) C6H5 C Cl C6H5 C N C6H5 CH2 N
CH3 2) H2O / H CH3
O O
A B

NH2 NaNO2 / HCl / 0°C OH CH3COOH / H O CH3


b) C
H2O
O
C D

14.10 Exercice 14.10

H 3 CO
O Na O CHCH 2 CH 2 Br CH 3 O
H 3CO
CH 3O Na H 3 CO
CH 3 CH C CH 3 C C CHCH 2 CH 2 C C
OCH 3 SN2 H 3CO
C 6H 5 C 6H 5 OCH 3 C 6 H 5 OCH 3
S
+ CH 3OH + NaBr