T.D.

de Chimie Organique (SMC4)

2019 / 2020
Série N° 3
Exercice 1
1- Indiquer les réactifs qui permettent les transformations suivantes :
OH
H3C C CH2 Cl H3C CH2 CH3
H
Br
g a H3C C CH3
H
c

H3C C CH2
H
f d
e b
H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 CH2 Br

OH Br
H3C C CH3 H3C C CH2 Br
H H

Exercice 2
Comment peut-on réaliser les transformations suivantes (Donner les structures des composés
suivants ainsi que les noms des réactifs utilisés et donner les étapes de synthèse des composés
ci-dessous :
a) Propène isopropanol
b) Butène 1-chlorobutan-2-ol
c) Propène chlorure d’isopropyle
d) Isobutène chlorure d’isobutyle
e) 2,3-diméthylbut-2-ène propane
f) Chlorure de t-butyle Isobutène
g) Isobutène acétone + formol
Exercice 3
Soit la suite des réactions suivantes :
HBr Mg
2-méthylbut-2-ène A B
Peroxydes ether anhydre

1) B H2O (H+)
K2Cr2O7/CC
H2O E F + G + H(min)
3-méthylbut-1-ène C D
H+ 2) H2O (H+) H2SO4

Donner la structure de tous les composés A, B, C, D, E et F + G + H

TD de Chimie Organique SMC4 1 Pr. N. K. SEBBAR

 T.D. de Chimie Organique (SMC4)
2019 / 2020
Série N° 3
Exercice 2 (Corrigé)
a) Propène isopropanol

H H H
H3C H2O/H2SO4
C C H3C C C H
H H OH H
Réaction d'hydrolyse en milieu acide
addition selon Markovnikov

Mécanisme
H
+ −
O H H H-OH H H H H
H3C H - H3O
H H H3C C C H
C C H3C C C H H3C C C H
H H H H O H OH H
H2O
H addition selon Markovnikov
Formation du carbocation
le plus stable

b) Butène 1-chlorobutan-2-ol
H
H H C2H5
HOCl Cl
C C C
C
H C2H5 H OH
H
Réaction d'addition:Trans-addition
Cl électrophile

Mécanisme

H
H H Cl Cl C2H5
Cl OH C
C C C C C
étape (1) H étape (2) OH
H C2H5 H H H
H C2H5
Trans-addition
OH
Addition selon Markovnikov
c) Propène chlorure d’isopropyle
Cl
H H
HCl H3C C CH3
C C
H3C H H
Réaction d'addition électrophile
selon Markovnikov
TD de Chimie Organique SMC4 2 Pr. N. K. SEBBAR
Mécanisme

H H H Cl H - Cl H
Cl
C C H3C C C H H3C C C H
H3C H H H H H
alcène carbocation halogénure d’alkyle
Addition selon Markovnikov
d) Isobutène chlorure d’isobutyle
H
H3C H HCl H
H
C C C
C
H3C H h/ ROOR
H3 C Cl
CH3
Reaction d'addition radicalaire :anti-Markovnikov
Le mécanisme se déroule en trois étapes :
h
R O O R 2RO
Etape 1: Initiation:
Etape 2: Propagation:

RO + HCl ROH + Cl

H3C H H Cl
C C + Cl H3C C C Cl H3C C CH
H3C H CH3 H CH3H
alcène le radical le plus stable le radical le moins stable

Etape 3: Terminaison:

H H Cl H H
H3C C C Cl H3C C C Cl
CH3 H CH3 H
le radical le plus stable addition anti-Markovnikov
e) 2,3-diméthylbut-2-ène propane
H3C CH3 H3C CH3
1. O3/H2O 2. Zn/HCl
C C C O O C 2 H3C CH2 CH3
oxydation fort
H3 C CH3 H3C CH3
2 cétones
Réaction d'ozonolyse suivie de réduction par le Zn

TD de Chimie Organique SMC4 3 Pr. N. K. SEBBAR

Mécanisme d’ozonolyse

O O O O H3C O
O CH3
H3C O O En milieu réducteur O
CH3 C H3C CH3
C C C O C C
C C
H3C CH3 H3C C C CH3 H3C CH3 O H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3 O O Zn/HCl
O Cétone Cétone
Ozonide
Molozonide

Mécanisme de réduction
Par réaction de Clemmensen :
En chimie organique, la réduction de Clemmensen permet la réduction de la fonction carbonyle
des composés carbonylés aliphatiques ou aromatiques en hydrocarbures saturés en présence
de zinc (Zn) amalgamé à du mercure (Hg) dans l'acide chlorhydrique (HCl) bouillant
H3C Zn/Hg H3C H
C O C + 2 ZnCl2
HCl/ H3C H
H3C

Mécanisme :
+ −
H3C H-Cl H3C Cl- H3C Cl Zn H3C ZnCl
C O C O H C O H C O H
H3C H3C H3C
H3C + −
H-Cl

H3C H H-Cl H3C ZnCl Zn H3C ZnCl Cl- H3C ZnCl

C + 2 ZnCl2 C C C O H
H3C H H-Cl H3C ZnCl H3C Cl -H2O H3C H

f) Chlorure de t-butyle Isobutène

CH3 NaOH/ H3C H
H3C C Cl C C
-HCl H3C H
CH3
E2
Réaction d'élimination en milieu basique à chaud
Mécanisme :

−
− H Cl H CH3
Cl
H
+
H
H
+ C C BH Cl
CH3
H CH3 H CH3
CH3
H CH3

OH
OH

TD de Chimie Organique SMC4 4 Pr. N. K. SEBBAR

 g) Isobutène acétone + formol

H3C H H3C H
1. O3/H2O
C C C O O C
Zn/HCl
H3C H H3C H

Réaction d'ozonolyse en présence de Zn

Mécanisme :

O O O O H O
O H
H3C O O En milieu réducteur O
H C H3C H
C C C O C C
C C H H
H3C H H3C C C H H3C CH3 O H3C H H3C CH3
H3C H O O Zn/HCl
O
Ozonide
Molozonide

TD de Chimie Organique SMC4 5 Pr. N. K. SEBBAR