14/03/2023

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Chimie Pharmaceutique 1

ANALYSE FONCTIONNELLE
EN CHIMIE ORGANIQUE

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Méthodes physiques :
* Ebullition
* Fusion
* Indice de réfraction
* Densité
* Analyse élémentaire
* Spectroscopie IR, UV, RMN
* Spectrométrie de Masse

Méthodes chimiques
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RAPPEL :
STRUCTURES DES MOLÉCULES ORGANIQUES

1. ÉLÉMENTS CONSTITUTIFS DES COMPOSÉS ORGANIQUES

Les éléments constitutifs des molécules organiques sont :

- C, H, O, N.
- des non métaux tels que : Cl, Br, I, S...
- des métaux tels que : Na, Li, Mg, Zn...

Le carbone est toujours à l'état tétravalent.

sp3 sp2 sp
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Un atome de carbone est dit :

-Primaire : lié à un seul autre atome de carbone,

-Secondaire : lié à deux autres atomes de carbone,

-Tertiaire : lié à trois autres atomes de carbone,

- Quaternaire s'il est lié à quatre autres atomes de carbone.

quaternaire tertiaire

CH 3 H H
CH 3 C C C CH 3
CH 3 CH 3 H
primaires secondaire
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2. FORMULES BRUTES ET FORMULES DEVELOPPEES –

NOMBRE D’INSATURATION
Formules brutes Formules semi développées Formules développées
H H
H H
C C
H 3C CH2 CH3 C
C3 H 8 H
H H
H

H H
H H
C
H C C H
C6H12 H C C H
C
H H
H H

H C H
C C

C6 H 6 H
C
C
C
H
6
H

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Le nombre d’insaturation de CxHyNzOt est donné par la

relation :

N= x-(y/2)+(z/2)+1

x:C
y : H, F, Cl, Br, I
z:N

Exemple : C4H80

N = 4 – 8/2 + 1= 1

* Cycle

*=

Soit C=C ; C=O,

Soit Cycle à trois atomes
Cycle à quatre atomes
Cycle à cinq atomes
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3. ANALYSE CENTESIMALE

Soit un composé organique de masse molaire M et

de formule brute CxHyNz

M = 12x + y + 14z
Pour l’oxygène, la plupart du
% C = 12x / M temps on procède par déduction

% H= y / M

% N = 14z / M

% C + % H + % H = 100%

Exemple 1 :

La stéarine, constituant de base des bougies, est une

espèce chimique organique de formule brute C57 H110 O6 .
1. Déterminer la masse molaire de la stéarine.
2. Déterminer les pourcentages en masse de chaque
élément dans ce composé.
masse atomique molaire C=12 ; O=16 ; H=1 g/mol

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Résultat :

Masse molaire de la stéarine :

57*12 + 110 + 6*16 = 890 g/mol
% de carbone = 57*12*100 / 890 = 76,85
% d'hydrogène = 110 *100 / 890= 12,36
% d'oxygène = 16*6 *100 /890 = 10,78.

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Exemple 2 :
L'urée fut la première molécule organique synthétisée. Sa
masse molaire est de 60 g/mol. Une analyse centésimale permet
de déterminer les pourcentages en masse des éléments
constitutifs :
%C : 20, 0 ; %O : 26,7 ; %H : 6,7 ; %N : 46,6.

1.Déterminer la formule brute de l'urée.

2.Donner sa formule de Lewis, sachant que le carbone présente
une double liaison avec l'atome d'oxygène, que les deux atomes
d'azote ne sont pas liés entre eux et qu'ils ne sont pas engagés
dans une double liaison.

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Exemple 3 :
Afin de déterminer la formule brute d'un alcène X, on mesure
la quantité de dibrome consommée par réaction d'addition.
On observe que 2,1 g d'alcène décolorent complètement une
solution contenant 8,0 g de dibrome.
1. Donner la formule générale d'un alcène.
2. Ecrire l'équation associée à la réaction d'addition.
3. La transformation a lieu dans des proportions
stœchiométriques.
En déduire la quantité de matière d'alcène introduit, puis sa
masse
molaire.
4. Donner la formule brute de X.
Données : M(Br2)= 160.0 g.mol-1; M(C) = 12.0 g.mol-1;
M(H)= 1.0 g.mol-1.

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CnH2n

CnH2n + Br2 --> CnH2nBr2 ( dibromoalcane)

Qté de matière Br2 : 8/ 160 = 0,05 mol donc 0,05 mol

alcène de masse molaire 12 n + 2n = 14 n

Qté de matière (mol) = masse (g) / masse molaire

(g/mol)

0,05 = 2,1 / (14n) soit n = 3

C3H6 soit CH3-CH=CH2.

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LES TESTS CHIMIQUES

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A. LES DERIVES HALOGENES

I. Test à l’iodure de sodium

RX + NaI NaX(Sde) + RI

Solvant : Acétone

Incolore Jaune pâle

Bromures primaires Précipité de NaBr au bout de 3 min à Tamb

Chlorures Iaires et IIaires Précipité de NaCl après D à 50°C

Chlorures IIIaires : pas de réaction

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II. Test de Beilstein Cl2 Vert

Br2

Bleu-Vert

Fil de cuivre chaud + RX

I2

Bleu-Violet

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Par contre, pour un même halogène (Cl2), la couleur de la flamme

change en fonction du métal.

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III. Test au nitrate d’argent

RX + AgNO3 AgX + RONO2

AgCl Blanc

AgBr Jaune pâle

AgI Jaune

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B. LES ALCENES ET ALCYNES

I. Test à l’eau de Brome

* Alcènes

Mélange rouge foncé Produit incolore

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* Alcynes

CH2Cl2 CH2Cl2

Mélange rouge foncé Produit incolore

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II. Test de Bayer

* Alcènes

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* Alcynes

H+

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C. LES ALCOOLS

I. Test au Sodium

2 ROH + 2 Na 2 RO-Na+ + H2(g)

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II. Test au Chlorure d’acétyle

NEt3

•Détection de HCl gaz

•Formation d’ester couche huileuse dans le ballon.

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III. Test au nitrate d’ammonium et de cerium

(CAN)

ROH + (NH4)2Ce(NO3)6 → (NH4)2Ce(OR)(NO3)5 + HNO3

Alcoxycérium (IV): Orange-rouge

https://www.youtube.com/watch?v=p1MEcVHjors

Jaune en solution

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III. Oxydation de Jones

Utilise l’anhydride chromique

3R2CHOH + 2CrO3 + 3 H2SO4 → R2C=O + 6H20 + Cr2(SO4)3

* Alcools primaires et secondaires : suspension opaque

de couleur bleu-vert.

* Alcools tertiaires : pas de réaction visible immédiate

et la solution reste de couleur orange
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IV. Test de Lucas

Apparition d’une seconde couche ou d’une émulsion.

•Alcools Primaires : pas de réaction

•Alcools secondaires : 5-10 minutes
•Alcools tertiaires : réaction immédiate

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V. Oxydation des glucides par l’acide

periodique

La formation instantanée d'un précipité blanc (iodate d’argent)

indique que le composé organique a été oxydé par le periodate, qui
est ainsi réduit en iodate.
AgNO3 Précipité
Le test est négatif s’il n’y a pas de précipité.
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D. LES PHENOLS

I. Réaction de Nitrosation de Liebermann

HNO2 = NaNO2 + H2SO4

En présence de phenol  deep green or blue colour

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I. Réaction de Nitrosation de Liebermann

Autre indication de la présence de phénol :

virage au rouge par hydrolyse à 0°C
puis recoloration en bleu lorsque la solution est traitée
par une solution de soude.

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II. Test Pyridine-FeCl3

Test positif : Apparition de coloration bleue, verte ou mauve

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III. Test au Chlorure d’acétyle

Apparition d’une couche huileuse au dessus de la solution

et dégagement de HCl.

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EXERCICE
Une cétone (A) a pour masse molaire 100g. L’analyse élémentaire
donne les résultats suivants : 72% en Carbone et 12% en
Hydrogène. Traitée par l’iodure de méthylmagnésium dans l’éther
anhydre puis hydrolyse acide, (A) fournit un alcool (B) dédoublable
en énantiomères. La désyhdratation de B en milieu acide conduit à
un alcène tetrasubstitué (C) majoritaire.
1° Quelle est la formule brute de (A) ? Quelle est sa formule semi-
développée ?
2° Représenter les deux énantiomères de (B).
3° Détailler le mécanisme de déshydratation menant à (C).
4° Donner un test permettant de caractériser (B).

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IV. Test de Bromation

C6H5OH + 3 Br2 C6H2Br3OH (s) + 3 HBr

2,4,6-tribromophénol

Dans un tube à essais contenant 2 mL de brome (danger : hotte,

gants, lunettes) verser 1 mL de la solution aqueuse de phénol.

Il apparaît aussitôt un précipité blanc de 2,4,6-tribromophénol et

la solution devient acide.

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E. LES COMPOSES AROMATIQUES

I. Test de l’azoxybenzène

4-Arylazobenzène :
Complexe coloré

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II. Test du chloroforme et du chlorure d’aluminium

La formation de carbocation coloré est un test positif

Composé Couleur
Benzène et
orange à rouge
homologues
Halogénoaryl orange à rouge
Naphthalène bleu
Biphényl mauve
Phénanthrene mauve
Anthracene vert
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III. Test à l’acide sulfurique H2SO4

La détection de noyaux aromatiques se traduit par une dissolution

complète du produit initial et une élévation de la température.

Mécanisme ?

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E. LES CARBONYLES : ALDEHYDES

ET CETONES

1. Aldéhydes et Cétones
a- Test à la DNPH

2,4-Dinitrophénylhydrazine Jaune

Mécanisme ?

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b- Test au Chlorhydrate d’Hydroxylamine : NH2OH,HCl

R2C=O + H2N-OH, HCl R2C=N-OH + HCl + H20

Oxime

Test positif: Virage de couleur Orange Rouge

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2. Aldéhydes
a- Réactif de SCHIFF

Test positif: solution violet-pourpre 44

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b- Liqueur de FEHLING : Cu(Tartrate)2 2-

- - - -
R-C-H + 2Cu(Ta)22 + 5HO Cu2O + R-C-O + 3 H2O + 4Ta2
O O
rouge

c- Réactif de TOLLENS : Ag(NH3)2+

+ - -
R-C-H + 2Ag(NH3)2 + 3HO 2Ag + R-C-O + H2O + 4NH3
O O
Aldéhyde miroir d'argent

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3. Cétones méthylées : Test Iodoforme

R-C-CH3
O

- - -
R-C-CH3 + 3I2 + 4HO R-C-O + CHI3 + 3I + 3H2O
O O jaune-orange

Mécanisme ?

F. LES AMINES
1. Test de Hinsberg
a) Amines primaires R-NH2

Test positif : - Amines primaires solubles en milieu basique

- Donnent un précipité insoluble en milieu acide

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b) Amines secondaires R-NH-R’

Test positif: - Amines IIaires insolubles en milieu basique

- pas de réaction en milieu acide

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R’’
c. Amines tertiaires R-N-R’

H+

Test positif : - précipité insoluble en milieu basique

- solubles en milieu acide

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G. LES ACIDES AMINES

1. Test à la Ninhydrine

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2. Complexe de cuivre

Test positif :
A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue
solid is a positive test.

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3. Luminol

Le luminol est un produit chimique présentant une chimiluminescence,

avec un éclat bleu caractéristique, lorsqu'il est mélangé avec un
oxydant adéquat (H2O2). Il s'agit d'un solide cristallin, blanc à
légèrement jaune qui est soluble dans la plupart des solvants
organiques polaires, mais insoluble dans l'eau.

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Le luminol sert à la confection de light sticks (ou glowsticks)

De nombreux produits dérivés sont faits à partir de ces glowsticks tels que
des bijoux, des pailles, des verres, des badges, des lunettes etc...
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Le luminol, a été découvert en 1902. Il est utilisé par la police

scientifique pour mettre en évidence la présence de sang nettoyé ou
séché. Il est aussi utilisé par les biologistes pour détecter du cuivre
et du fer.

2HO- + 2H2O2 + C8H7N3O2 => 2 (H2O) + 2(H20) C8H5NO42- + N2

https://www.futura-sciences.com/sciences/videos/incroyables-
experiences-chimie-luminol-6276/
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H. LES ACIDES CARBOXYLIQUES

Test au Bicarbonate de Sodium

Positive Test
Evolution of carbon dioxide gas is a positive test for the presence
of the carboxylic acid.
eau de chaux (Ca(OH)2)---- précipité blanc de carbonate de calcium

Ca(OH)2(s) + ( CO2(aq) , H2O ) <=> CaCO3(s) + 2 H2O

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Anhydride d’acide et Halogénures d’acyles

1. SCHOTTEN-BAUMANN REACTION

Positive Test
Formation of an oily layer on top of the water is a positive test.59

2. FORMATION D’ANILIDE

Par hydrolyse acide on libère l’acide carboxylique

Par hydrolyse basique on libère l’aniline

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Composés Nitrés

Test à l’hydroxyde de fer :

Précipité rouge-brun
Positive Test
A positive test is the formation of the red-brown to brown
precipitate of iron(III) hydroxide.

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Sulfonamides

Positive Test
Présenter un papier imbibé d’hydroxide de nickel (II) (green)  Grey-Black Ni(IV).

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ETHERS
Hydroiodic Acid (Zeisel's Alkoxyl Method)

Positive Test
Formation of an orange or vermilion color on the test paper within
a 10-min heating period is a positive test. A yellow color
constitutes a negative or doubtful test.

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