Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

AE1 Force d’un acide et constante d’équilibre

Les différents couples acido-basiques ne réagissent pas tous entre eux de façon identique. Certaines
réactions sont violentes, d'autres sont plus modérées, d'autres ne se font quasiment pas. C'est la constante d'acidité,
et surtout le pKA des différents couples, qui permet de caractériser un couple et de comparer la force relative des
couples. On peut ainsi prévoir l'évolution des réactions acido-basiques.
→ Comment relier la constante d’acidité d’un couple acide-base au caractère plus ou moins fort de
l‘acide ?

Objectifs 

 Mesurer le pH des solutions pour en déduire le caractère fort ou faible de l’acide ou la base donné.
 Mettre en évidence et apprendre à déterminer la constante d’acidité d’un couple acide/base.

Doc.1 : Combattre le tartre avec des acides

Pour éliminer le tartre de certaines surfaces, on préconise l’utilisation d’acides tels que l’acide éthanoïque (CH 3C02H,
vinaigre blanc), l’acide lactique (C3H6O3) ou encore l’acide chlorhydrique (H 3O+(aq), Cl-(aq)).
Le tartre est un dépôt solide résultant, sous l’effet de la chaleur, de la précipitation de certains ions contenus dans l’eau,
essentiellement les ions calcium Ca 2+ ou magnésium Mg2+. Les ions oxonium libérés par les acides solubilisent le tartre et
permettent donc de nettoyer les surfaces entartrées.
Vous avez à votre disposition des solutions S 1, S2 et S3 de concentration égale à 10mmol/L respectivement en acide
lactique, acide éthanoïque et acide chlorhydrique.

Doc.2 : Aspirine

Le couple acide-base auquel appartient l’acide acétylsalicylique, principe actif de l’aspirine, est caractérisé par sa
constante d’acidité.
Acide acétylsalicylique : C9H8O4.
Couple acide-base : C9H8O4 / C9H7O4- de constante d’acidité KA.
Masse molaire : M = 180,0 g/mol
Solubilité dans l’eau : s = 3,3 g/L à 20°C
Vous avez à votre disposition une solution S 4 préparée à partir d’un comprimé d’aspirine dissous dans la quantité d’eau
nécessaire pour obtenir 500,00 mL de solution.

Doc.3 : Constante d’acidité KA

La constante d'acidité KA d'un couple acide / base noté AH / A – quantifie l'aptitude de l'acide AH à céder un ion
hydrogène H+ à l'eau. Lorsqu'on introduit des acides de concentrations en quantité de matière égales dans l'eau, ils ne
+¿ ¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
donnent pas des solutions de pH identiques. Cette constante est une grandeur sans unité. AH (aq) + H 2 O(l) ⇆ A(aq)

Ecriture simplifiée : K A =¿ ¿ ¿

Matériel :
Un pHmètre par groupe 4 Béchers pour mesurer le pH des 4 solutions
Pissette d’eau Agitateur magnétique
Solutions :
- Une solution d’acide lactique à 10 mmol/L, 100 mL/paillasse.
- Une solution d’acide éthanoïque à 10 mmol/L, 100 mL/paillasse
- Une solution d’acide chlorhydrique à 10 mmol/L, 100 mL/paillasse.
- 500 mL d’une solution aqueuse obtenue à partir d’un comprimé d’aspirine du Rhône (500 mg). Quantité
suffisante pour que les groupes puissent mesurer le pH de la solution.
Questions

1
 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base
1. Mesurer le pH de la solution S1 et en déduire la valeur de la concentration en ion oxonium [H 3O+]1.
2. Construire le tableau d’avancement de la réaction de l’acide avec l’eau pour un volume de solution
V= 100mL. En déduire l’avancement maximal χ max.
3. a. Déduire de la mesure du pH l’avancement final χ 1f.
b. Calculer le taux d’avancement final τ 1 de la transformation et conclure.
4. Faire de même pour les solutions S2 et S3.
5. Classer les 3 acides par force croissante et justifier que l’acide chlorhydrique est plus efficace que l’acide
éthanoïque et l’acide lactique pour le détartrage.
6. Quel est l’utilité du calcul du taux d’avancement.
7. Mesurer le pH de la solution S4.
8. Construire un tableau d’avancement de la réaction entre l’acide acétylsalicylique et l’eau.
9. a. Exprimer la constante d’acidité K A du couple étudié.
b. Exprimer KA en fonction de la concentration en ion oxonium et la concentration initiale C AH en acide
acétylsalicylique apporté.
c. Calculer la valeur de KA.
10. a. Mettre en commun les valeurs de la constante obtenue pour chaque groupe et déterminer la valeur
moyenne de cette constante. Supprimez les résultats aberrants !
b. Déterminer par une approche statistique l’incertitude type u(K A) puis exprimer la valeur de KA sous la
forme KA ± u(KA).
−¿ ¿
11. A 25°C, la constante d’acidité du couple C 9H8O4 / C9H7O 4 est KA = 3,2x10-4. Commentez vos résultats.
12. Relier la constante d’acidité d’un couple au caractère plus ou moins fort de l’acide.

Pour aller plus loin : détermination de la constante d’acidité d’un couple à partir d’une courbe de dosage de l’acide
faible par une base forte.
Le dosage de l’acide acétylsalicylique par une base forte a permis d’obtenir la
courbe suivante :
a. Rappeler le principe du dosage et déterminer le point d’équilibre sur le
graphe.
b. Etablir une relation entre les concentrations à l’équilibre de l’acide dosé et
de sa base conjuguée.
c. Déterminer alors l’expression de la constante d’acidité du couple à
l’équilibre.
d. Expliquer comment obtenir la constante d’acidité du couple par lecture graphique.

Compétences travaillées A B C D

REA :
→ Mettre en œuvre un protocole expérimental
→ Construire un tableau d’avancement
→ Effectuer des calculs
VAL :
→ Interpréter des résultats
COM :
→ Communiquer avec un langage scientifique et rigoureux

Questions

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 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

1. Mesurer le pH de la solution S1 et en déduire la valeur de la concentration en ion oxonium [H 3O+]1.

pH(S1) = 2,83 pH(S1) = 2,9

¿f = 1, 5 X 10-3 mol·L–1 ¿f = 1, 2 X 10-3 mol·L–1

2. Construire le tableau d’avancement de la réaction de l’acide avec l’eau pour un volume de solution

V= 100mL. En déduire l’avancement maximal χmax.

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la C3H6O3 (aq) + H2O (l) ƒ⇆ C3H5O3– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide lactique était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la C3H6O3 (aq) + H2O (l) ƒ⇆ C3H5O3– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide lactique était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.

3
 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

3. Déduire de la mesure du pH l’avancement final χ1f. Conclure.

x1f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x1f = 10-2,83 x 100,0 x 10-3 = 1,5 10-4mol

xf 1,5 10−4
Le taux d’avancement final vaut : τ1 = = = 0,15
xmax xmax 1.0 10−3

x1f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x1f = 10-2,9 x 100,0 x 10-3 = 1,3.10-4mol

xf 1,310−4
Le taux d’avancement final vaut : τ1 = = = 0,13
xmax 1.0 10−3

4. Faire de même pour les solutions S2 et S3.

 pH(S2) = 3,37

¿f = 4,3 × 10-4 mol·L–1

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la CH3CO2H (aq) + H2O (l) ƒ⇆ CH3CO2– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide éthanoïque était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.
x2f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x2f = 10-pH x 100,0 x 10-3 = 4,3 × 10-5 mol

xf
Le taux d’avancement final vaut : τ1 = = 4,3 × 10-2
xmax

 pH(S3) = 2,04

¿f = 9,1 × 10-3 mol·L–1

4
 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la HCl (g) + H2O (l) ƒ⇆ Cl– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide chlorhydrique était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.
x3f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x3f = 10-pH x 100,0 x 10-3 = 9,1 × 10-4 mol

xf
Le taux d’avancement final vaut : τ1 = = 9,1 × 10-1 = 0,91
xmax

 pH(S2) = 3,3

¿f = 5,0 × 10-4 mol·L–1

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la CH3CO2H (aq) + H2O (l) ƒ⇆ CH3CO2– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide éthanoïque était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.

5
 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

x2f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x2f = 10-pH x 100,0 x 10-3 = 4,3 × 10-5 mol

xf -2
Le taux d’avancement final vaut : τ1 =
xmax = 4,3 × 10

 pH(S3) = 2,1

¿f = 7,9 × 10-3 mol·L–1

Pour un volume de solution V = 100 mL,

n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.

Équation chimique de la HCl (g) + H2O (l) ƒ⇆ Cl– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol 1,0 x 10-3 Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide chlorhydrique était totalement consommé, soit :
si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10–3 mol.
x3f = nf(H3O+) = ¿f x V = 10-pH x V

AN: x3f = 10-pH x 100,0 x 10-3 = 7,9 × 10-4 mol

xf
Le taux d’avancement final vaut : τ1 = = 7,9 × 10-1 = 0,79
xmax

5. Classer les 3 acides par force croissante et justifier que l’acide chlorhydrique est plus efficace que
l’acide éthanoïque et l’acide lactique pour le détartrage.

Selon le doc.1 « Les ions oxonium libérés par les acides solubilisent le tartre et permettent donc de
nettoyer les surfaces entartrées », on peut donc classer les acides en fonction des quantités d’ions
oxonium calculées : l’acide méthanoïque est un acide moins fort que l’acide lactique qui est lui-même
moins fort que l’acide chlorhydrique.

Ce sont les ions oxonium libérés par les acides qui permettent le détartrage, l’acide le plus efficace
est donc l’acide le plus fort.

Ainsi, pour une concentration en soluté apporté donnée, l’acide chlorhydrique est plus efficace que les
acides lactique et éthanoïque pour le détartrage.

6. Quel est l’utilité du calcul du taux d’avancement.

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 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

On peut comparer la force de différents acides dans l’eau en comparant le taux d’avancement final de
la transformation de l’acide avec l’eau : pour une concentration en acide apporté donnée, plus le taux
d’avancement final de la transformation de l’acide avec l’eau est grand, plus l’acide est fort.

7. Mesurer le pH de la solution S4.

 pH(S4) = 2,86
 pH(S4) = 2,9

8. Construire un tableau d’avancement de la réaction entre l’acide acétylsalicylique et l’eau.

Équation chimique de la C9H8O4 (aq) + H2O (l) ƒ⇆ C9H7O4– (aq) + H3O+ (aq)
réaction
État du système Avancemen Quantités de matière présentes dans le système (en mol)
t (en mol)

État initial (EI) x = 0 mol n= Solvant 0 0

État x n-x Solvant x x

intermédiaire
État final (EF) xf n- xf Solvant xf xf
A l’équivalence

9. a. Exprimer la constante d’acidité KA du couple étudié.

La constante d’acidité est la constante d’équilibre de la réaction de l’acide avec l’eau donc :

Selon l’écriture simplifiée du doc.3: K A =[ C 9 H 7O 4 – ]eq × ¿ ¿ ¿

b. Exprimer KA en fonction de la concentration en ion oxonium et la concentration initiale C AH en

acide acétylsalicylique apporté.

Selon la stœchiométrie de la réaction, on a :

xf = neq(C9H7O4–) = neq(H3O+)

Donc : ¿

¿
neq(C9H8O4) = n - xf

Donc : [ C 9 H 7 O4 ] x V =C0 x V – V ¿ ¿

[ C 9 H 7 O 4 ] = C0 - ¿ ¿
La constante d’acidité s’écrit donc : K A = ¿ ¿ ¿

c. Calculer la valeur de KA.

(2,1910−3)2
AN: KA = ¿ ¿ ¿ = −3 =
1,00−(2,1910 )
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 Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base

On cherche : la concentration en acide salicylique

[C9H8O4] = n / V = (m / M) / V = m / (M x V)

AN: [C9H8O4] = 5.5 . 10-3 mol.L-1

−3 2
(1,2. 10 )
AN: KA = ¿ ¿ ¿ = −3 −3 = 4.0 . 10
-4

5.5. 10 −(1,2 10 )

10. a. Mettre en commun les valeurs de la constante obtenue pour chaque groupe et déterminer la
valeur moyenne de cette constante. Supprimez les résultats aberrants !

KA (de
différents
groupes)

KA =

b. Déterminer par une approche statistique l’incertitude type u(K A) puis exprimer la valeur
de KA sous la forme KA ± u(KA).

L’incertitude type est : u(KA) = 7,3 × 10–5 ≈ 0,8 × 10–4.

Donc KA = (2,8 ± 0,8) × 10–4.

11. A 25°C, la constante d’acidité du couple C 9H8O4 / C9H7O4 est KA =3,2x10-4. Commentez vos
résultats.

La valeur donnée pour KA appartient bien à l’intervalle de confiance déterminé expérimentalement.

12. Relier la constante d’acidité d’un couple au caractère plus ou moins fort de l’acide.

On a KA ¿ ¿ ¿ ¿ . Or, plus l’acide est fort, plus il est dissocié dans l’eau, donc plus les concentrations
[A–]éq et [H3O+]éq sont grandes et plus la concentration [AH]éq est petite. Ainsi, plus KA est grand et
pKA est petit.

Pour aller plus loin : détermination de la constante d’acidité d’un couple à partir d’une courbe de
dosage de l’acide faible par une base forte.

Le dosage de l’acide acétylsalicylique par une base forte a permis d’obtenir la courbe suivante :

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Séquence TalC7  Equilibre de réaction acide-base