Cours à domicile: 775136349

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..,,,1, LYCEE TECHNIQUE
Année scolaire: 2014-2015
:: , 1~.;~'-pEYDINA UMAMOU LAYE
CeUule de Sciences Physiques
~' Guédiawaye - Dakar
Classe: Termip.ales S2
SERIE D'EXBR.GCE$ SUR C7 ET CB: ACIDES El' BASES FAIBLES, COUPLES ACIDE-BASE-CONSTANI'ED'ACIDI7EEl' aASSIFICA110N DES
COUPLES ACIDE-BASE/ REAC/10NS ACIDE FAIBL&-BASE FORTE El'ACIDEFORT-BASE FAIBLE, DOSA~ EJ1'EI'TAMPON

~CICEl: .
Il On prépare une solution a.queuse de chlorure d'ammor.ium en dissolvant une masse m de solide dans 500mL d'eau pure. La
solution a une concentration de 4.10- 2 mol/L. Calculer m. ·
21 Le pH de la solution obtenu est égal à 5,3. Montrer qu'il s'agit d'une solution d'acide faible. Ecrire l'équation bilan de la
réaction entre les ions NH4+ et l'eau.
3/ Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques présentes en solution. Préciser si ces espèces sont majoritaire,
minoritaire ou ultra-minoritaire.

EXERC1CE2:
=
Donnée : Acide éthanoïque Ka 1,..10-s
Une solution est formée d'acide éthanoïque à 0,1 mo1.L · 1 • On en prélève lOmL et on complète à lOOmL avec de l'eau pure. On
obtient ainsi une solution S1• On prélève 50mL de S1 et on complète à 500mL toujours avec de l'eau pure. On obtient la solution
S2.
1 / Calculer la concentration de chaque solution S1 et S2.
21 Ecrire l'équation-bilan de la réaction de l'acide avec l'eau.
3/ Calculer pour les trois solutions, les coefficients de dissociation respectifs a, a1, az. Conclure.

EXERCICE 3 ; _
1 / On considère le couple acide / base noté AH/ A- de pKa connu. Montrer que le pH d'une solution de AH de concentration
Ca peut s'écrire sous la forme : pH = l
(pKa - log Ca).
2
2/ Soit une base faible B en solution aqueuse, de concentration Cb ; on suppose que le pKa du couple BH+ /B est connu. Montrer
que le pH de ~ette solution de base faible peut s'écrire sous la forme: pH = 7 + l(pKa + log Cb)
' 2
3/ Cinq bécher contiennent un volume V de solutions différentes mais de concentration égale à C = 10- 2 mol/L. Pour identifier
chaque solution, on mesure le pH en numérotant le bécher correspondant.

1 2 9 5
pH 5,6 7 10,6 11,9 12

a/ Les solutions sont préparées à partir des produit suivants : chlorure de sodium (NaCI) ; chlorure d'ammonium (NH4Cl) ;
méthanamine (CH3NHz); hydroxyde de sodium (NaOH); ammoniac (Nfü) .
Données: K.-\1 (NH.+/NHs)= 6,3.10· 10 et IV.z (CHsNHs+/CHsNfü) = 2,6.10- 11 •
Identifier les solutions dans les béchers ?
b/ On mélange le contenu de deux béchers, l'un contenant le chlorure d'ammonium et l'autre, l'ammoniac. Le pH final est 9,2.
Retrouver à partir de l'étude du mélange, la valeur du pKa du couple NH4 + /NH 3 •

EXERCICE4:
On prépare une solution en mettant une masse m = 0,32g de chlorure d'ammonium dans un volume V =lOOmL d'eau sans
variation de volume. Le pH de la solution obtenue est pH = 5,2.
1/ Montrer que l'ion ammonium est un acide faible.
21 Ecrirel'équation de la réaction de dissolution du chlorure d'ammonium et celle de l'ammonium avec l'eau.
3/ Calculer fa concentration molaire des espèces chimiques présentes dans la solution.
4/ Définir la constante d'équilibre associée à l'équation de cette réaction et calcule sa valeur.
5/ En déduis l'espèce prédominante dans la solution (On ne tiendra pas compte des ions chlorure).

EXERCICE 5:
On donne: pK.1(CHsCOOH/CHsCOO-) = 4,8 ;pl<.2 (HCOOH/HCOO·) =3,8.
On étudie le comportement de deux acides, l'acide éthanoïque CH3COOH et l'acide méthanoïque HCOOH.
On mélange une solution aqueuse d'acide méthanoïque et une solution aqueuse d'acide éthanoïque. ·
1 / Préciser, en justifiant, lequel des deux acides est le plus fort.
21 Mon trer que, que1s que s01ent · l 'l 'd ' , [HCOO·] k [CHsCOO·]
es me anges cons1 eres, on a : [HCOOH) = [ CH COOH) . k étant une constante que l'on
3
déterminera. Montrer que la valeur de cette constante est en accord avec la réponse à la question précédente. .
21 On mélange 0,10 mol d'acide méthanoïque et 0,30 mol d'acide éthanoïque; on complète à 1,0 L avec de l'eau pure. Le pH
du mélange est 2,35.
a/ En écrivant les équations de conservation de la matière pour HCOOH, ,d'une part, et CH3COOH, d'autre part, calculer la
concentration molaire volumique de chacune des espèces, sauf de l'eau, présentes dans la solution.
b/ En utilisant les résultats précédents, montrer que la solution est électriquement neutre .
..
· ,t' .EXERCICE 6:
Sur l'étiquette d'un flacon contenant une solution So d'une monoamine primaire d'un laboratoire, les indications relatives à la
del}sité d et à la formule chimique sont illisibles.

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Seul le pourcentage en masse d'amine pure de la solution So est lisible, soit P = 63%. Cette indicatron signifie qu'il y a 63 g
d'amine pure danslOO g de la solution So.
Un groupe d'élèves, sous la supervision de leur professeur, entreprend de déterminer les informations illisibles sur l'étiquette de
ce flacon. Ils font les trois expériences décrites ci-après:
=
Expérience I: avec une balance de précision, ils mesurent la masse mo d'un volume Vo 10cm 3 de la solution So et trouvent
75
mo = , g.
~eiice 2.· Ils ·diluent un volume VP
· = 10 cm 3 de la solution So d ans une f'io le Jaugee
· · de IL et ob tiennent
: · · une so luhon
ams1 ·
S1 . . '' · <<; -;:·"·,,,~:. ~· ,,'.. .
Ll;péziencé .$/fü~:(lq:5ent un volume V1 = 1Ocm3 de la solution S1 par une solution d'acide chlorhydrique de concentration
molaire volumique Ca = 0,040 mol.L· 1 en présence d'un indicateur coloré. Pour atteindre l'équivalence, ils ont versé un
volume Va= 20 cm3 d'acide.
11 A partir des résultats de l'expériencel, calculer la masse volumique Po de la solution So; le résultat sera exprimé en g.cm· 3 ;
puis en g.L· 1. En déduire la valeur de la densité d.
21 On s'intéresse à l'expérience 3.
al Faire un schéma légendé du dispositif de dosage.
bl En notant !'amine par la formule R- NH 2, écrire l'équation-bilan de la réaction chimique support du dosage.
cl Calculer la constante K de cette réaction. En déduire le caractère total ou partiel de la réaction.
dl Calculer la concentration C1 de la solution S1, puis, en déduire la concentration Co de la solution So.
el Expliquer pourquoi les élèves ont eu besoin de réaliser l'expérience 2 au lieu de doser directement la solution So.
31
a/ Montrer que la concentration Co de la solution So est donnée par : Co = ~; relation où M est la masse molaire de
100.M ·
!'amine.
bl En déduire la masse molaire de !'amine en g.mol· 1.
cl Déterminer la formule brute, la formule semi-développée et le nom de la monoamine primaire; sachant que sa moléeule est
telle que l'atome de carbone lié à l'atome d'azote est également lié à deux autres atomes de carbone.
=
Données: Constante d'acidité: Ka (RNH5 + /RNH.z) 2,0.10- 11 ; masse volumique de l'eau p.= lg.cm-s = lOS g.L-1

EXERCICE 7:
li On mesure le pH d 'une solution S1 d'acide benzoïque (CGHsCOOH) de concentration C1 = 10·2 mol.L· 1.
Le pH-mètre indique 3,1.
a/ Pourquoi cette mesure permet-elle d'affirmer que l'acide benzoïque est un acide faible dans l'eau ? Justifier.
bl Ecrire l'équation-bilan de la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau.
cl Calculer la concentration molaire des espèces chinüque présentes dans la solution S1.
dl Déterminer le pKa du couple acide benzoïque/ion benzoate.
21 On mesure ensuite le pH d'une solution S2 de benzoate de sodium de concentràtion C2 = 10-2 mol.L- 1.
On trouve pH = 8, 1. Le benzoate de sodium (CGHsCOONa) est un corps pur ionique dont les ions se dispersent totalement en
solution.
a/ Pourquoi la mesure du pH réalisée permet-elle d'affirmer que l'ion benzoate est une base faible dans l'eau ?
justifier.
bl Ecrire l'équation-bilan de la réaction de l'ion benzoate avec l'eau.
cl Calculer la concentration molaire des espèces chimique présentes dans la solution S2.
dl Exprimer la constante de cette réaction et calcule sa valeur.
3/ On ajoute à la solution S1 quelques gouttes d'une solution de soude. Le pH prend alors la valeur 5,2.
Indiquer, sans calcul, en utilisant une échelle de pH, quelle est l'espèce du couple qui prédomine dans la solution obtenue.

EXERCICES:
L'acide lactique, de formule CI·h - CHOH - COOH est souvent désigné comme le principal responsable des crampes
musculaires des sportifs lors de leurs sprints. On Je retrouve dans le lait, le vin ....
Dans le lait., les bactéries présentes provoquent, au cours du temps, la transformation d'une partie du lactose en acide lactique.
Dans le vin l'acide lactique se forme lors de la fermentation malolactique au cours de laquelle s'opère la décarboxylation de
l'acide malique HOOC ,_ CH2 - CHOH - COOH.
11 Ecrire l'équation-bilan de la réaction de formation d'acide lactique dans le vin.
21 La présence d'acide lactique dans un lait est un indice de l'état de fraîcheur de ce lait. Plus la concentration d'acide
lactique est élevée, moins le lait est frais. Par convention, dans l'industrie agro-alimentaire, l'acidité d'un lait s'exprime
en degré Dornic (0 D). Un lait bien conservé (lait frais) présente une acidité Dornic inférieure à 18° D, ce qui correspond à une
concentration massique de 1,8 g.L· 1 d'acide lactique dans le lait.
Un laborantin du service d'hygiène se propose de déterminer l'état de fraîcheur d'un lait retrouvé sur Je marché. Il .dose
20,0mL du lait, additionnés deIOOmL d'eau distillée, par une solution d'hydroxyde de potassium (K+ +HO·) de concentration
molaire volumique Cb = 0,10 mol.L· 1 en présence de phénolphtaléine.
Le virage de l'indicateur est obtenu après addition d'un volume Vbr = 8 ,4mL de base.
al Faire le schéma annoté du dispositif de dosage. .
b/ Ecrire l'équation -bilan de la réaction support de dosage du lait. Montrer, par un calcul, que cette réaction est totale.
cl Définir l'équivalence acide-basique puis en déduire la concentration massique Cm en acide lactique du lait étudié. Conclure
sur l'état de fraîcheur du lait dosé. ·
dl Etant donnée la transformation, au cours du temps, d'une partie du lactose en acide lactique, sur quel facteur cinétique
peut-on agir et comment afin d'avoir un lait frais?
el En fait le lait étudié a un pH initial égal à 4,9. Dresser un diagramme de prédominance puis dire quelle est la forme acide ou
basique du couple acide lactique I ion lactate qui prédomil).e dans ce lait.
Données: M (C) = 12,0 g.mol- 1 ; M(H) = 1,0 g .mo1-1; M (0) = 16,0 g.moJ-1.
= =
pKa (acide lactique/ion lâctate) 3,9 ; Ka (H20IHO-) 10·14 ; Ka (HSO+ IH20) 1 =

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f.XERCICE9:
On dissout une certaine masse d'un acide carboxylique noté AH dans de l'eau distillée pour obtenir une solution SA de volume
VA= 50,0mL que l'on dose à l'aide d'une solution d'hydroxyde de. soaium à 4,17 10-2 mol.L- 1 • .
Un pH-mètre permet de suivre l'évolution du pH du mélange en fonction du volume Vb de la solution d'hydroxyde de sodium
versé dans la solution SA. On obtient la courbe ci-dessous. La température est supposée constante et égale à 25°C.
1 / Déterminer les coordonnées du point d'équivalence.
2/ Ecrire l'équation-bilan de la réaction du dosage.
3/ Déterminer la concentration molaire volumique de la solution SA.
41 Pour déterminer le pKA du couple AH/ A- deux élèves utilisent des méthodes différentes.
a/ L'un des élèves étudie la composition de la solution obtenue à la demi-équivalence. Il en déduit une relation simple entre
le pH et le pKA et détermine alors le pKA par méthode graphique.
""Etablir la relation entre le pKA et le pH de la solution à la demi-équivalence.
""Retrouver la valeur du pKA trouvée par cet élève.
b/ L'autre élève considère la solution obtenue à l'équivalence. Il explique le caractère basique de cette solution en considérant
la réaction entre l'ion carboxylate et l'eau. Il montre alors, en négligeant la concentration de l'acide formé par ladite réaction
devant celle de l'ion carboxylate, que la constante d'acidité peut s'exprimer par :
K = [ H30+]2 x CA V A; relation où Vat représente le volume de la solution d'hydroxyde de sodium à l'équivalence et Kc le
K.,(V A+ VsE) ·
produit ionique de l'eau.
""Ecrire l'équation de la réaction entre l'ion carboxylate et l'eau.
"" Retrouver l'expression de la constante d'acidité établie par l'élève. En déduire la valeur d11 p~ que cet élève a pu trouver.
Comparer avec la valeur trouvée en 4/a. Commenter.

EXERCICE 10:
On veut réaliser le dosage pH-métrique d'une solution d'un acide inconnu par une solution de base forte.
11 Avant le démarrage du dosage, la mesure du pH d'un échantillon de cette solution acide donne 2,6.
a/ Peut-on connaître la concentration inconnue C d'acide avec la valeur du pH ?
b/ Faire un, schéma annoté du dispositif expérimental du dosage.
21 On procède alors au dosage d'un volume V =10 cm 3 d'acide. La solution titrante est une solution d'hydroxyde de sodium, de
concentration C' = 10- 1 mol/L.
Les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du volume V' de la solution ajoutée sont données dans lè tableau ci-
dessous.
V'(mL) 0 1 2 3 5 6 8 9 95 9 10 101 10 5 11 12 14 16
H 26 36 39 4 44 48 52 55 6 85 105 113 117 12 124 12 7
al Tracer soigneusement la courbe pH = f (V')
b/ Déterminer graphiquement les coordonnées du point d'équivalence acide-basique tout en précisant sur le graphe la
méthode utilisée. Déduire la concentration C de l'acide.
cl Montrer que l'acide ainsi dosé est faible.
dl On propose les valeurs des pka de quelques couples acide/base.

Cou le acide/base CH2ClCOzH/ CH2C1C02· HN02'N02· C;HsC02H/ C;ffsCOz·

Ka 29 33 4
Donner le nom et la formule semi-développée de l'acide tout en justifiant votre réponse.
e/ Ecrire l'équation-bilan de la réaction du dosage. .
fi Donner la limite de la Vi;tleur du pH du mélange réactionnel c'est-à-dire si V' est très grand par rapport à V.

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EXERCICE 11:
Partie A: .
On dissout du gaz ammoniac dans V L d'eau pure.
l / Ecrire l'équation bilan de la réaction et indiquer les couples acide/base.
21 Calculer le pH de la solution ainsi préparé sachant que le pKa du couple Nfü+/NH3 est de 9,3 et que 2% des molécules de
NH 3 sont ionisés. Calculer la concentration des ions ammonium et en déduire la concentration initiale de l'ammoniac.
PartieB:
On réalise le dosage d'une solution de diéthylamine (CzHshNH à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration
c. = O,l mol/L. On prélève un volume Vb = 20mL de la solution basique de concentration Cb que l'on place dans un bécher.
On mesure le pH en fonction du volume Va de la solution acide ajoutée; on obtient le tableau de valeurs ci-dessous.

v.(mL) o 1 3 5 7 9 11 13 15 16 16 s 17 185 19
H 119 116 114 112 11 109 107 104 101 97 94 88 26 24
l / Ecrire l'équation-bilan de la réaction acido-basique qui se produit entre les deux solutions.
21 Tracer la courbe pH= f(VJ représentant la variation du pH en fonction du volume de Va versé.
Echelle: abscisses lem pour ZmL ; ordonnées lem pour une unité de pH.
3/ En déduire de la courbe:
a/ La concentration cb de la solution aqueuse de diéthylamine.
b/ Le pKa du couple acide/base.
cl Expliquer pourquoi le pH au point équivalent est-il différent de celui obtenu.lors du dosage d'une solution d'hydroxyde de
sodium par une solution d'acide chlorhydrique.
dl Déterminer la constante de réaction Kr et conclure.
On donne: pKa(HsO+/ H20) = 0 etpKa(HzO/OH·) =14.
41 Sachant que le pKa du couple NH4+ /NH3 est de 9,3, classer les deux bases par basicité croissante et indiquer l'influence de
la substitution sur la force d'une base.
5/ Pour repérer la fin du dosage, on veut utiliser un indicateur coloré. L'espèce acide de cet indicateur est notée
Hln et l'espéce basique In- ; le couple acide base (Hln/In-) de cet indicateur est caractérisé par pK 1 = 6. Une goutte de cet
indicateur peut être ajoutée dans les solutions incolores de pH différents. On appelle X la couleur imposée par les molécules de
Hln et Y la couleur imposée par In-.
a/ Quelles sont les valeurs du pH délimitant la zone de virage de l'indicateur coloré en admettant que la teinte de cet indicateur
est nettement X ou Y si l'une des espèces Hln ou In- est en concentration dix fois supérieure à l'autre.
b/ Placer son domaine de virage sur la courbe du dosage et déterminer graphiquement le volume V1 de Va qui correspond à la
fin du virage de l'indicateur.
cl Peut-on utiliser cet indicateur pour déterminer le point d'équivalence acido-basique dans ce dosage? Justifier là réponse.

EXERCICE 12:
=
Données: Toutes les solutions sont à la température de 25°C; Ka (HzO/HO-) 10-• 4 ; Ka (HsO+/HzO) 1; =
=
Ka (acide méthanoïque/base conjuguée) 1,58.10·4
L'acide méthanoïque, de formule HCOOH, est secrété comme poison par les fourmis.
11 Rappeler, au sens de Bronsted, la définition d'un acide. Donner la formule et le nom de la base conjuguée de l'acide
méthanoïque.
21 Une solution aqueuse A d'acide méthanoïque a une concentration Ca = 2,0.10- 3 mol.L- 1 et un pH =3,25.
a/ Définir le coefficient d'ionisation o. de l'acide méthanoïque en solution.
b/ Calculer le coefficient d'ionisation de l'acide méthanoïque dans la solution considérée.
cl Peut-on qualifier l'acide méthanoïque d'acide faible ? (réponse à justifier).
dl On verse dans un bécher un volume Va = 20,0 mL de la solution A. On y ajoute progressivement un volume Vb d'une
solution aqueuse R d'hydroxyde de sodium de concentration Cb = 2,5.10- 3 mol.L-1
""'Ecrire l'équation-bilan de la réaction entre les solutions A et B.
... On note VbE le volume de la solution B qu'il faut verser dans le volume Va de la solution A pour atteindre l'équivalence
acido-basiqde. On verse un volume Vb = ! VbEdans le volume Va de la solution A. Le mélange ainsi obtenu a un pH= 3,80.
2
Préciser, en justifiant, la nature du mélange ainsi obtenu. Rappeler une propriété caractéristique du mélange .
..,. Donner,justification à l'appui, la valeur du pKa du couple acide/base associé à l'acide méthanoïque.
el On se propose de réaliser un mélange de même nature que celui obtenu en d/ à l'aide d'une solution S1
d'acide méthanoïque de concentration C1 = 2,0.10- 3 mol.L-1 et d'une solution S2 de méthanoate de sodiimi de concentration C2
= 3,0.10.3 mol.Li. Calculer les volumes V1 de S1 et V2 de S2 nécessaires à la réalisation d'un mélange <U volume V= 100 mL et
de pH= 3,80.

EXERCICE 13:
Pour préparer un volume V= 150mL d'une solution tampon T de pH= 9,2, on dispose de 1L de chacune des solutions suivantes:
""'Acide chlorhydrique de concentration C1= 10-1 moL.L- 1
..,. Hydroxyde de sodium de concentration C2= 5.10-2 moL.L- 1
... Ammoniac de concentration C3 = 5.1 0- 2 moL.L' 1
""Chlorure d'ammonium de concentra tion C4 = 10-1 moL.L-1
..,. Acide éthanoïque de concentration Cs= 10- 1 moL.L- 1
..,. Ethanoate de sodium de concentration C6 = 5.10-2 moL.L- 1
Indiquez trois manières précises de fabriquer la solution tampon T

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