2022/2023

Serie 13 4M SC

Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est Ke=10 -14
ExerciceN °1
On dispose de deux solutions de monobases de concentrations molaires inconnues :

La solution (S1), de concentration molaire C1, a un pH1 = 11. La solution (S2), de concentration molaire
C2, a un pH2 = 10,7. Afin d’identifier ces deux solutions, on les dilue 10 fois. La solution (S1’) a un
pH1’= 10 et la solution (S2’) a un pH2’= 10,2.
1°/a- Montrer que le pH d’une solution de monobase forte de concentration initiale C est donnée par la
relation pH = 14 + log C si la solution n’est pas très diluée .
b- En déduire la variation de pH qui accompagne la dilution 10 fois d’une solution de monobase forte .
c- Quelle conclusion peut-on tirer en ce qui concerne les solutions (S1) et (S2) ?
2°/ La solution (S2) est une solution d’ammoniac dont le pKa du couple ( NH4 + /NH3 ) est 9,2.
a- Ecrire l’équation de dissolution de l’ammoniac dans l’eau .
b- Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution (S2) autres que l’eau .
c- Exprimer la concentration C2 de la solution (S2) en fonction de pH2 et pKa . Calculer la valeur de C2
puis celle de C2’.
d- Calculer les taux d’avancement finaux τf et τf ’ de l’ammoniac dans la solution (S2) et (S2’) .Quel est
l’effet d’une dilution modérée sur l’ionisation d’une base faible ?

ExerciceN °2
On prépare une solution (S) de concentration C en dissolvant 24 mL d’ammoniac (NH3) gaz dans 100cm3
d’eau. Le pH de la solution (S) est pH= 10,6.
1°/ Montrer que C= 0,01 moℓ.L-1 .
2°/a- Dresser le tableau d’évolution du système.
b- Etablir l’expression du taux d’avancement final τf de la réaction en fonction du pH, Ke et C.
c- Calculer τf et conclure.
3°/ On se propose de préparer à partir de (S), un volume V1= 100 mL d’une solution (S1) de concentration
C1 = 2.10-3 moℓ.L-1 .
a- Déterminer la valeur du prélèvement V à effectuer à partir de (S) pour préparer les 100 mL de (S1).
b- On dispose du matériel suivant : ● Des fioles jaugées de 50 mL, 100 mL et 500 mL. ● Des pipettes
jaugées de 1 mL, 5 mL, 10 mL et 20 mL. ● De l'eau distillée. Décrire le mode opératoire permettant
d'effectuer cette dilution en choisissant la verrerie la plus adéquate et qui nécessite le minimum d'opérations.
4°/a- Déterminer la nouvelle valeur pH1 du pH de (S1). (on donne : pka(NH4+ /NH3)=9,2).
b- Calculer τf1 de la solution (S1).
c- Comparer τf et τf1. Déduire l’effet de la dilution sur l’ionisation de l’ammoniac.

ExerciceN °3
On prépare trois solutions aqueuses d’acides notées (S1) ; (S2) et (S3) en dissolvant dans l’eau pure trois
acides A1H ; A2H et A3H de même concentration C = 5.10-3 mol.L-1 . Les pH de ces solutions ont pour
valeurs respectives pH1= 3,55, pH2 = 3,05 et pH3 = 2,3.
1°/ L’un de ces acides est le chlorure d’hydrogène (acide fort), lequel ? Justifier la réponse.
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2°/ Comparer les forces relatives de deux acides faibles. Justifier la réponse.
3°/a- Ecrire l’équation de la réaction d’un acide AH avec l’eau.
b- Dresser le tableau d’avancement correspondant à cette réaction.
c- Calculer le taux d’avancement final de ces deux acides faibles, vérifier leur classement établi
précédemment.
4°/a- Montrer que le pH d’un monoacide faible est pH= 1 /2 (pKa - logC).
Calculer les pka des couples (A1H/A1 - ) et (A2H/A2 - ).
b- Identifier alors les deux acides faibles

Couple HCOOH/HCOO- HCN/CN- CH3COOH/CH3COO-

pka 3,8 9,3 4,8

5°/ A un volume V= 10cm3 de la solution (S1) on ajoute un volume V0 d’eau distillée, on obtient une
solution (S1 ’ ) de pH1’.
V0
a- Montrer que pH1’ = pH1 + ½ log (1+ )
V
b- Pour quelle valeur V0 on a pH1’= 4,05

ExerciceN °4 :
On considère une solution (S1) d’acide benzoïque de concentration molaire C1= 0.1mol.L-1 et de pH= 2.6

1/ - Montrer que cet acide est faible.

2/- Montrer que le taux d’avancement finale τf de la réaction d’ionisation de l’acide est τ=
f
¿¿

Calculer τf1 correspondant à la solution (S1). L’acide benzoïque est-il faiblement ionisé dans (S1) ?.

3/- soit Ka1 la constante d’acidité du couple de l’acide benzoïque ;

2
a/- montrer que Ka1=C1.τf1
b/- calculer pKa1.

4/- on dilue 20ml de la solution (S1) en ajoutant un volume Ve d’eau, on obtient une solution (S’) dans laquelle
l’acide est faiblement ionisé.
a/- calculer Ve sachant que pH(s’)=2.8
b/- calculer le taux d’avancement finale τf’ d’ionisation de l’acide benzoïque dans (S’) .
c/- quel est l’effet de la dilution sur le taux d’avancement finale ?

5/- on considère une solution (S2) d’acide éthanoïque CH3CO2H de concentration initiale C2 et pH(s2)=pH2 et de
taux d’avancement finale τf2 = τf1 la constante d’acidité du couple de l’acide éthanoïque est Ka2.

a/- Etablir la relation entre Ka1 , Ka2, C1, et C2.

b/- Montrer que pH2 - pH1 = pKa2 - pKa1

c/- On donne pKa2= 4,8 Calculer :

*/-La valeur de pH2.

*/- La valeur de concentration C2

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ExerciceN °5:
On prépare une solution aqueuse (S0) d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration initiale
C0 = 0.1 mol.L-1 et de volume V0 . A cette solution on ajoute un volume Ve d’eau pure. On obtient une
solution (S) de volume V et de concentration molaire C.
On considère que l’acide reste faiblement ionisé dans l’eau pour Ve 1.15 L
C0V
1/- Montrer que C= 0

V 0 +V e

2/- Ecrire l’équation de la réaction de cet acide avec l’eau.

3/-Dresser un tableau d’avancement de la réaction et en déduire le taux d’avancement final de
la solution (S) est τ = ¿

4/-a) Exprimer, en fonction de C et 𝝉, la molarité de chaque entité chimique, autre que H O, dans la solution (S)
2

b) Déduire, en fonction de C et 𝝉, l’expression de la constante d’acidité Ka du couple

(CH3COOH/ CH3COO ) -
𝝉2(10-4)
c) Montrer que
12
5/- On donne la courbe 𝝉 = f(Ve)
2

a) Déduire de cette courbe, les valeurs de Ka ,de V0

et de 𝝉0 (le taux d’avancement final la solution (S0) )
b) Calculer le pH de la solution (S0)
6/- Calculer pour la valeur limite Ve = 1.15 L, les valeurs 2
de C et de 𝝉 ; conclure. Ve(L)
ExerciceN °6:
0.5
Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est Ke=10 -14 .
On néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau. En dissolvant chacun des trois acides A1H,
A2H et A3H dans l’eau pure, on prépare respectivement trois solutions aqueuses acides (S1), (S2) et (S3) de
même concentration C. L’un des acides est fort, alors que les deux autres sont faibles. La mesure des pH
des trois solutions fournit le tableau suivant :

Solutions S1 S2 S3
pH 2,55 1,3 3,05

1°/ Classer les acides A1H, A2H et A3H par ordre de force croissant. En déduire l’acide fort.
2°/ Rappeler l’expression du pH d’un acide fort. Déterminer alors la valeur de C.
3°/a- Dresser le tableau descriptif d’avancement volumique de la réaction de tout acide faible AH avec l’eau.
On désigne par y l’avancement volumique de la réaction. b- Montrer que la constante d’acidité Ka de tout
acide faible AH peut s’écrire sous la forme :
− pH
10 . τf
Ka= ou τf désigne le taux d’avancement volumique final de la réaction.
1−τf

c- Montrer, tout en justifiant les approximations utilisées, que pour un acide faible : pKa= 2pH + logC
4°/ Comparer les pKa des deux acides faibles et déduire celui qui est le plus fort.
5°/ On réalise la dilution au 1/10 de chacune des solutions précédentes. On obtient des nouvelles solutions (S’1), (S’2)
et (S’3)
a- Calculer le nouveau pH de chaque solution.
b- Comparer le τf de l’acide A2H avant et après la dilution. Conclure .

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Exercice N °7:

Dans tout l’exercice, on considérera que le pH>8.

On dissout une masse m de pyridine C5H5N dans l’eau de façon à obtenir 1 litre d’une solution (S) de
concentration C voisine de 4.10-2 moℓ.L-1.La mesure du pH de cette solution donne la valeur pH = 8,9.
1°- Montrer que la pyridine est une base faible.
2°- a) Ecrire l’équation accompagnant la dissociation de la pyridine dans l’eau.
b) Rappeler l’expression du pH d’une solution de base faible en fonction de C, PKa et PKe lorsqu’elle est
faiblement ionisée.
3°- On prélève V = 10 cm 3 de la solution (S) et on lui ajoute de l’eau de manière à obtenir une solution (S’)
de volume V’ = 100 cm3 et de concentration C’.
a) Exprimer la concentration C’ en fonction de C.
b) Montrer que le pH de la solution (S’) vaut 8,4.
c) Sachant que pour la solution (S’) τf = 5,4.10-4, déterminer :
a- La valeur de la concentration C’.
b- La valeur du PKa du couple associée à la pyridine.
g- Déduire la masse m de pyridine dissoute dans la solution(S).
On donne : Les masses molaires : M(C)=12g.mol-1 ; M(N)=14g.mol-1 ; M(H)=1g.mol-1.

Exercice 8 :
Deux solutions aqueuses ont le même pH, la première d’acide méthanoïque de concentration C1 = 0,1
moℓ.L-1 et la seconde d’acide nitrique : acide fort de concentration C2 = 4.10-3 moℓ.L-1.
1°- Quel est le pH commun à ces deux solutions.
2°- a) Dresser le tableau descriptif d’évolution lors de l’ionisation de l’acide méthanoïque.
b) Déterminer les entités chimiques présentes dans cette solution.
c) Déduire le PKa du couple relatif à l’acide méthanoïque.
d) Calculer τf 1 le taux d’avancement final.
3°- À 20 cm3 de la solution d’acide méthanoïque, on ajoute 180 cm3 d’eau.
a) Calculer la concentration de la nouvelle solution.
b) Déterminer τf 2
c) Que peut-on conclure quant à l'effet de la dilution sur le taux d’avancement de la solution d’acide
méthanoïque ?

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