EXAMEN BLANC

EPREUVE DE CHIMIE GENERALE( Durée 2 heures )

LES PARTIES A ET B SONT TRAITEES SUR DEUX COPIES SEPAREES

PARTIE A : THERMOCHIMIE
EXERCICE 1 4pts
Donner la définition des termes thermodynamiques suivants :
- Variables extensives
- Variables intensives
- Variables de gibbs
Donner en quatre exemples dans chaque cas
EXERCICE 2 4pts
On chauffe 1,0 kg d’éthane gaz de 25°C à 75° C
a. D’abord à volume constant
b. Puis sous une pression constante de 2,0 atmosphères
Dans chaque cas calculer ∆ U , ∆ H et W
Comparer les valeurs trouvées de ces grandeurs pour les deux cas puis conclure
Données : Cp = 52,92 J mol-1 K-1 Cv =44,60 J mol-1 K-1
M (éthane) = 30,07 g mol-1 R = 8,314

PARTIE B : CHIMIE EN SOLUTION

Exercice 1 : ÉTUDE D'UN COUPLE ACIDE-BASE 4pts
Toutes les relations utilisées seront justifiées
On dispose d'une solution aqueuse S M de méthanoate de sodium de concentration C M = 1,0 x
−2 −1
10 mol. L et d'une solution aqueuse SA d'acide chlorhydrique de concentration CA = 1,0 x
−2 −1
10 mol. L
1.Calculer le pH de la solution SA.
2.Étude de la solution SM.
2.1 Ecrire l'équation bilan de la réaction de l'ion méthanoate avec l'eau.
2.2. Donner l'expression de la constante d'équilibre K de cette réaction en fonction des
concentrations.
2.3. Donner l'expression littérale de K en fonction de Ke et de Ka, constante d'acidité du
couple H COOH/HCOO-.
3. On cherche maintenant à déterminer Ka.
Pour cela, on mélange un volume VM = 20,0mL de la solution SM et un volume VA = 10,0mL
de la solution SA et on mesure le pH de la solution S obtenue : on trouve Ph= 3, 8.
3.1. Ecrire l'équation bilan de la réaction qui se produit lors du mélange

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3.2 En déduire pKa, puis Ka, pour le couple HCOOH/HCOO - justifier les approximations
utilisées.
3.3 Quelles sont les propriétés de la solution S ?
Donnée (à 25 o c) : Produit ionique de l'eau Ke = 1,0 x 10−14

Exercice 2 4pts
Une eau exempte de sels minéraux peut être obtenue par distillation. Quand on recueille
l'eau distillée goutte à goutte, l’eau dissout une petite quantité de dioxyde de carbone (ou gaz
carbonique) de formule C02 présent dans l'air. Les valeurs des Constantes d'acidité des
couples acide/ base que l'on peut obtenir à partir du dioxyde de carbone sont les suivantes
−¿ ¿ −¿ ¿ ¿
- couple H2O, CO2/ HCO3 , Ka1 = 4,5 x 10−7 , HCO3 /CO 2−¿Ka 3
2
=4,8 x 10−11
1. Représenter sur une échelle de pH les zones de prédominance de chacune des espèces
mises en jeu dans les couples précédents.
2. Sur une eau distillée fraîchement préparée, une mesure de pH donne la valeur pH = 5,5.
−¿ ¿
Donner l'expression du Ka pour le couple H2O, CO2/ HCO3
−¿ ¿
3. Pour pH = 5,5, quelle est la valeur du rapport des concentrations : [H2O, CO2]/ [ HCO3 ] ?
On désire préparer en vue d'un dosage, une solution de bleu de bromothymol (BBT). Pour
cela, on dissout une petite quantité de BBT dans l'eau distillée préparée à la question 2
(pH=5,5)
Le pKa du BBT a pour valeur 6, 8.
La forme acide du BBT, que l'on notera HInd a une couleur jaune.
La forme basique de l'indicateur, que l'on notera Ind- a une couleur bleue.
Représenter le diagramme des zones de prédominance de chacune des espèces mises en jeu et
bien préciser les couleurs observées dans chacune des trois zones dont on admettra que la
zone centrale a pour limites pKa -1 et pKa +1
Quelle sera la couleur de la solution de BBT ainsi préparée ?

EXERCICE3 Evolution d'un mélange d'acide éthanoïque et d'ammoniac dans l'eau 4pts
On donne à la température à laquelle les expériences sont réalisées (25 °C) :
CH3COOH / CH3COO - (acide éthanoïque / ion éthanoate) : pKA1 = 4,8
NH4+ / NH3 (ion ammonium / ammoniac) : pKA2 = 9,2
On réalise une solution S de volume V = 20 mL en introduisant dans l'eau 2,0 × 10 - 4 mol
d'acide éthanoïque et 1,0 × 10 - 4 mol d'ammoniac.
· 1- Ecrire l'équation de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'ammoniac.
· 2- Calculer le quotient de réaction du système dans l'état initial Qinitial.
· 3- Comparer Qinitial au quotient de réaction dans l'état d'équilibre Qeq que l'on calculera.
Que peut-on en déduire ?
· 4- Exprimer Qeq en fonction de l'avancement final xfinal de la réaction (on pourra s'aider
d'un tableau). En déduire la valeur de xfinal. La comparer à la valeur de l'avancement
maximal xmax. La transformation du système peut-elle être considérée comme totale ?
· 5- A l'aide du bilan de matière dans l'état final, citer, pour chacun des couples CH3COOH /
CH3COO- et NH4+ / NH3, les espèces prédominantes dans la solution S.
Expliquer pourquoi la valeur du pH de la solution S est égale à 4,8.

BONNE CHANCE !!!

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