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2022/2023 Série N°12 4M SC

Toutes les solutions aqueuses sont à 25°C avec un produit ionique de l’eau Ke = 10-14.
Exercice N°1

On donne :

Couple
H2S/HS- NH3OH+/NH2OH HOCN/ B NH/NH3 H3O+/H2O
Ka
10 -7,04 10 -6 10 -3,66 10 -9,25 10 1,74
1°) Donner la formule de la base conjugué (B) de l’acide HOCN.
2°) a- Montrer que H2S est acide faible.
b- Donner l’expression de la constante d’acidité Ka du couple (H2S/HS-).
c- Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide H2S dans l’eau.
3°) Classer les couples acide base du tableau par ordre de force d’acidité croissante.
4°) a- Ecrire l’équation de la réaction de l’acide sulfhydrique H2S avec la base nitrique NH2OH.
b- Donner l’expression de la constante d’équilibre K correspondante à cette réaction.
c- Montrer que K= 10-1,04.
d- Comparer, alors, les forces des bases des deux couples : H2S/HS – et NH3OH+/NH2OH.

Exercice N°2

Les mesures sont effectuées à 25°C température pour laquelle on a : pKe=14 et pKb (HF/F-) =10,8.
1°) A un volume V d’une solution aqueuse (S1) de fluorure d’hydrogène HF, on ajoute un même volume
d’une solution aqueuse (S2) de éthylamine CH3NH2.
La constante d’équilibre relative à l’équation chimique qui symbolise la réaction qui a eu lieu est K=3,16.107.
a- Ecrire l’équation de la réaction qui a lieu. Cette réaction est-elle pratiquement totale ou limitée ?
b- Comparer la force de l’acide fluorhydrique à celle de l’ion méthylammonium.
c- Calculer le pKa du couple CH3NH+3/ CH3NH2.
2°) La solution aqueuse (S2) de méthylamine CH3NH2 a pour concentration C2=1,0.10-2 mol.L-1.
a- Calculer le pKa du couple H2O/OH-.
b- Exprimer et calculer la constante d’équilibre de la réaction de méthylamine avec l’eau.
Dire si le méthylamine est une base faible ou forte dans l’eau ?
c - La mesure du pH de cette solution donne 11,4. Cette mesure confirme-t-elle le résultat précédent ?

Exercice N°3

On considère les deux couples acides/bases suivants :


A : acide benzoïque C6H5COOH/……….. pKa=4,2
B : ion ammonium +
NH4 /…… pKa = 9,2
1) Remplir les pointillés dans chaque couple.
2) Ecrire l’équation de la réaction d’ionisation de chaque entité dans l’eau.
3) Ecrire l’équation de la réaction susceptible d’avoir lieu entre l’acide de A et la base de B
4) Calculer la constante d’équilibre K de cette réaction et en déduire une comparaison de la force des acides
de ces couples et les forces de leurs bases.
5) Calculer les valeurs de Ka et Kb de ces deux couples et montrer que la comparaison des ces constantes
confirme les résultats du 3°)

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Exercice N°4
On considère les deux acides suivants :
*/ L’ acide éthanoïque CH3COOH de pka = 4,75
*/ Le fluorure d’hydrogène HF de pka = 3,17.

1) Comparer en le justifiant les forces relatives à ces deux acides.


2) a) Trouver la base conjuguée correspondant à chaque acide.
b) Ecrire l’équation de la réaction de chaque base conjuguée avec l’eau .
3) a) Calculer le pkb de la base conjuguée de chaque acide.
b) Quelle est la plus forte des bases conjuguées.
4) Interpréter ces deux comparaisons et tirer une conclusion.
5) Considérons la réaction entre l’acide éthanoïque et la base conjuguée du fluorure d’hydrogène HF.
• Ecrire l’équation de cette réaction acide – base et calculer sa constante d’équilibre.
Exercice N° 5
On dissout séparément dans l’eau deux bases notées B1 et B2, on prépare deux solutions
(S1) et (S2) dont la base la plus faible est l’ammoniac NH3
On donne : pKa1 = 10,7 pour le couple B1H+/ B2. pka2 = 9,2 pour le couple B2H+/ B2.
1) - a- Préciser, en justifiant, laquelle des bases B2 et B2 est la plus forte?
b- En déduire laquelle des deux bases correspond à l’ammoniac.
2)- a- Ecrire l’équation de la réaction de dissolution de l’ammoniac dans l’eau
b- Sachant que le pH de la solution d’ammoniac étudiée est de 10,6. Etablir l’expression de la
concentration initiale de cette solution en fonction de pKa et de pH. Déterminer sa valeur.

Exercice N°6
1)- Une solution S1 d’acide nitrique HNO3 de concentration C1=5.10-2mol.L-1 à pH=1.3
a- Dresser un tableau descriptif pour l’évolution de cette réaction.
b- Calculer le taux d’avancement.
c- Cet acide est-il faible ou fort ?
d- Etablir l’expression de pH en fonction de C1.
2)- Une solution S2 d’acide carboxylique RCOOH de concentration C2=5.10-2mol.L-1 a pH =3.15
a- Dresser un tableau descriptif pour l’évolution de cette réaction.
b- Calculer le taux d’avancement.
c- Cet acide est-il faible ou fort ?
d- Montrer que le pH de cette solution est pH= 1/2(pka-logC2). Déduire la valeur de pka2.
e- Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans cette solution.
f- On prélève de S2 un volume v0=20ml et on lui ajoute un volume v d’eau distillée. Le pH de cette
solution S2’ obtenue est égale à 3.3. Déterminer la nouvelle concentration C2’ et le volume v.

Exercice N°7
Toutes les solutions aqueuses sont à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est
égal à10-14
On dispose des solutions aqueuses S1 et S2 de deux acides notés respectivement HA1 et HA2. Les pH des
deux solutions ont la même valeur pH =3. L’un des acides est faible et l’autre est fort.
1) -Calculer la quantité d’ions H3O+, contenues dans 10 cm3 de chaque solution.
2)- On dilue 10cm3 de chaque solution avec de l’eau distillée jusqu’à obtenir 200cm3 de solution. La dilution
de S1 donne une solution S’1 de pH1=3,65 et celle de S2 donne une solution S’2 de pH2=4,3.
a- Calculer les quantités n’1 et n’2 d’ions H3O+ contenues respectivement dans les solutions S’1 et S’2.
b-Identifier la solution initiale correspondant à l’acide fort. Justifier la réponse.
c-Calculer la concentration molaire de la solution initiale de l’acide fort.
3)- Le pKa correspondant à l’acide faible est égale à 3,8.
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a-Montrer que la concentration molaire de la solution initiale d’un acide faible peut s’exprimer par la relation
C = 10(pka-2pH) On suppose que l’acide est faiblement dissocié en solution aqueuse diluée

b-Calculer la concentration molaire C de la solution initiale de l’acide faible.


4)-Calculer les coefficients de dissociation de l’acide faible dans l’eau avant et après la dilution .Les comparer.
Ces résultats sont-ils en accord avec la loi de modération relative aux équilibres chimiques ? Justifier.

Exercice N°8
On prépare trois solutions aqueuses d’acides notées (S1) ; (S2) et (S3) en dissolvant dans l’eau
pure trois acides A1H ; A2H et A3H de même concentration C = 5.10-3 mol.L-1.
Les pH de ces solutions ont pour valeurs respectives pH1= 3,55 pH2 = 4 et pH3 = 2,3.
1)- En déterminant les concentrations des ions H3O+ dans (S1) ; (S2) et (S3) montrer que l’un de ces trois
acides est fort.

2)- Classer par ordre de forces croissant les deux acides faibles. Justifier sans faire de calcul.
3)- Calculer le taux d’avancement final de ces deux acides faibles, vérifier leur classement établi
précédemment.
4)- Etablir l’expression du pH en fonction de la concentration C de l’acide fort,
5)- Ecrire l’équation de la réaction d’ionisation de chaque acide.
6)- Sachant que le pH d’un acide faible est pH=1/2(pKa-logC), calculer le pka du couple (A2H/A2-).
7)- Déterminer la valeur de pH de chaque solution si on les diluées 10 fois.

Exercice N°9
Le pH d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration molaire
C = 10-2 mol.L-1 est égal à 3,4. On dispose de 20 mL.
1) Ecrire l’équation de la réaction de d’acide éthanoïque avec l’eau.
2) Dresser le tableau descriptif d’évolution du système.
3) Calculer le taux d’avancement final de la réaction.
4) L’acide éthanoïque est- il un acide fort ou un acide faible ?
5) Exprimer, puis calculer, la constante d’acidité Ka associée à l’équation de la réaction. En déduire la valeur
de pKa.
6) On mélange deux solutions d’acide éthanoïque CH3COOH et d’ammoniac NH3. L’équation de la réaction
acido- basique qui se produit est :

CH3COOH + NH3 …………………….. CH3COO- + NH4+


a- Exprimer la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction en fonction des concentrations
molaires des espèces dissoutes.
b- En déduire l’expression de K en fonction de Ka1 et Ka2 les constantes d’acidité respectivement des couples
CH3COOH/ CH3COO- et NH4+ / NH3.

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Exercice N°10

1) On considère une solution aqueuse (S) d’acide


méthanoïque HCO2H de concentration molaire C
a- Ecrire l’équation chimique de la réaction entre
l’acide méthanoïque et l’eau
b- Dresser le tableau descriptif d’évolution du
système ainsi réalisé (utiliser l’avancement
volumique Y)
2) On étudie la variation du pH d’une solution aqueuse
d’acide méthanoïque HCO2H en fonction de
l’opposé de logarithme décimal de sa concentration
C qu’on peut varier par dilution : pH= f(-logC)
a- D’après la courbe, déterminer le pH d’une
solution d’acide méthanoïque de concentration
C = 10 2mol.L 1 .
b- Calculer le taux d’avancement final  f . Conclure
c- Déterminer l’équation numérique de la courbe pH= f(-logC)
3) Sachant que le pH de la solution d’acide méthanoïque vérifie la relation pH =1/2.(pK a - logC). En déduire
le pK a du couple acide-base considéré

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