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Chimie

Srie N :5

4me Maths 2010/2011

Exercice :1 On dispose des solutions aqueuses S1 et S2 de deux acides nots respectivement A1Het A2H .les pH des deux solutions ont la mme valeur pH=3. Lun des acides est faible et lautre fort. 1/Donner la dfinition dun acide fort et dun acide faible. 2/Calculer le nombre de moles dions H3O+contenues dans 10cm3 de chaque solution. 3/On dilue 10cm3 de chaque solution avec de leau distille jusqua obtenir 200cm3 de solution. La dilution de S1 donne une solution S1 de pH1=3,65 et celle de S2 donne une solution S2 de pH2=4,3. a-Calculer les nombres de moles n1 et n2 dions H3O+ contenues respectivement dans les solutions S1 et S2. b-Comparer le nombre de moles dions H3O+ pour chaque chantillon avant et aprs dilution, identifier alors la solution initiale correspondant lacide fort . Justifier la rponse. c-Calculer la concentration molaire de la solution initiale (avant la dilution) de lacide fort. Calculer le taux davancement final de cet acide avant et aprs la dilution. 4/La concentration molaire de la solution initiale dacide faible est gale 5,75.10 -2 molL-1. Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final avant et aprs la dilution. ces rsultats sont-il en accord avec la loi de modration relative aux quilibres chimiques ? justifier la rponse Exercice :2 1/Le potentiel dhydrogne dune solution aqueuse de benzoate de sodium C 6H5CO2Na de concentration molaire C est pH1 = 8,1. Dterminer la valeur de la concentration C. On donne : la constante dacidit du couple C6H5CO2/C6H5CO2- est Ka1 = 6,5.10-5. 2/Le potentiel dhydrogne dune solution aqueuse de cyanure de sodium NaCN de mme concentration molaire C est pH2. Comparer sans calcul numrique, les pH des solutions de benzoate de sodium et de cyanure de sodium. On donne : la constante dacidit du couple HCN/ CN- est Ka2 = 4,9.10-10. Exercice :3 Deux solutions aqueuses de monobases (B1) et (B2), de mme concentration molaire C1 = C2 = C = 10-2 mol.L-1 , ont respectivement pour pH ; pH1 = 10,80 et pH2 = 12,00 . 1/Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final de dissociation de chaque base, montrer que lune des bases, que lon prcisera, est forte et lautre est faible. 2/Ecrire les quations de leur dissociation dans leau. 3/On considre la solution de base faible ( suppose faiblement ionise). Etablir lexpression de son pH en fonction de C, pKe et pKa du couple acide-base correspondant. Dduire la valeur du pKa. 4/A un volume V = 10 mL de la solution de base faible, on ajoute un volume V e deau pour obtenir une nouvelle solution de pH = 10,50. Calculer : a-Le volume deau Ve. b-La nouvelle valeur du taux davancement final. Quel est leffet dune dilution sur lionisation dune base faible. Exercice :4 On prpare une solution aqueuse (S) dthanoate de sodium, en dissolvant dans la solution de volume V =100cm3, une quantit de masse m = 0,41g de ce sel suppos pur et sec. 1/Calculer la concentration molaire initiale C de la solution (S). On donne : M(CH3COONa) =82g.mol-1. 2/Ecrire lquation de la dissolution de lthanoate de sodium dans leau. 3/Ecrire lquation de la raction qui accompagne la dissolution de lthanoate de sodium dans leau. Prciser les couples acide-base mis en jeu. 4/Une mthode de dtermination du pH de la solution (S) http://abdelkarimnajjar.comyr.com -1L.H.G

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A laide du tableau descriptif dvolution du systme ralis , Montrer que lon peut crire, avec une approximation que lon prcisera : pH= couple CH3COOH/ CH3COO5/Une autre mthode de dtermination du pH de la solution (S) a-Enumrer les entits chimiques, autres que les molcules deau, prsentes dans la solution (S) b-En appliquant la loi daction de masse et les lois de conservation adquates, crire toutes les relations qui existent entre les molarits des entits chimiques prsentes dans la solution (S). c-Dterminer en fonction de C et [OH-], la molarit des ions CH3COO- et celle de lacide thanoque. d-En dduire que lon peut crire, avec une approximation que lon prcisera : pH= (pKa+ logC + pKe). 6/Calculer le pH de la solution (S). On donne :Ka=1,78.10-5 Exercice :5 Toutes les solutions aqueuses sont prises 25 C, temprature laquelle le produit ionique de leau est gal 10-14. On dispose dun volume V0= 50mL dune solution aqueuse S0 dune base de formule CH3NH2 (mthylamine), de concentration molaire C0 et de leau distille. La mesure du pH de S 0 ,donne :pH= 12,2. 1/On veut prparer, partir de S0 une nouvelle solution S1 , de volume V1 = V0 mais de concentration molaire C1 = C0 /10. pH Expliquer la procdure suivie pour prparer S 1 et donner la liste du matriel utilis et les valeurs des grandeurs mesures. 2/La mesure du pH de la solution S1, donne pH1 = 11,7. a- Montrer que le pH dune base, de concentration molaire C, 1 suppose faiblement ionise scrit pH = ( pKa + pKe + logC). 2 b- Dterminer la variation de pH au cours dune dilution 10 fois Echelle dune solution de base faible. Dduire que CH3NH2 est une base 1 faible et crire son quation de dissolution dans leau. 3/Ltude exprimentale des variations du pH de cette solution en 1 fonction de logC a permis de tracer la courbe ci-contre : A partir de la courbe ,: a- Montrer que Le pKa du couple CH3NH3+/ CH3NH2 est gal 10,7. b- Dterminer la valeur de la concentration C1 de S1 puis dduire C0, concentration de la solution initiale. 4/De la solution S1, on prlve un volume Vb = 20mL auquel on logC ajoute un volume Va dune solution aqueuse dacide chlorhydrique, de concentration molaire Ca = 2.10-2mol.L-1. On obtient une solution de pH = 10,7. a- Ecrire lquation bilan de la raction ayant eu lieu dans ce mlange et montrer quelle est totale. b- Calculer le volume Va dacide vers. ( !) Exercice :6 On prpare deux solutions aqueuses (S1) et (S2) respectivement de deux bases B1 et B2 .On dilue, avec leau pure, la solution (S1) de volume v1 et la solution (S2) de volume v2. La dilution de (S1) ' ' donne une solution ( S1 ) de volume v1 et celle de (S2) donne une solution ( S '2 ) de volume v '2 . ' Le tableau ci-contre indique les valeurs des volumes et des pH des solutions (S1), (S2), ( S1 ) et ( S '2 ).
Solution (S1) (S2)
' ( S1 )

1 (pKa+ logC + pKe) o Ka est la constante dacidit du 2

1 2

( S '2 )

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Volume 1/a-Calculer les quantits de matire n1 et n2 dions OH10 10 100 100 (mL) prsents respectivement dans les solutions (S1) et (S2) pH 10,95 12 10,45 11 ' b-Calculer les quantits de matire n 1 et n '2 dions OHprsents respectivement dans les solutions ( S1' ) et ( S '2 ). ' 2/a-Comparer n 1 n1 puis n '2 n2.Dduire que la base B1 est faible et que la base B2 est forte. b-En tudiant les variations des pH des solutions (S1) et (S2) par dilution, retrouver que la base B1 est faible et que la base B2 est forte. 3/a-On dsigne par f le taux davancement final de lionisation de la base B1 dans une solution aqueuse de concentration molaire C. Exprimer en fonction de f et C, la constante Kb du couple B1H+ / B1.On nglige lionisation de la base B1 dans leau. b-Dduire linfluence dune dilution sur f. Exercice :7 Toutes les solutions aqueuses sont tudies 25 C, temprature laquelle Ke = 10-14. On considre une solution aqueuse (S1) dacide mthanoque HCOOH de concentration molaire C1 = 10-2 mol.L-1 et de pH1 = 2,9. 1/Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final de dissociation de lacide mthanoque. Montrer que lacide est faible. 2/a- Ecrire lquation chimique relative la dissociation de cet acide dans leau. b-Calculer les concentrations molaires des diffrentes espces chimiques ( autre que leau) prsentes dans la solution (S1). c-Dduire la valeur du pKa du couple acide-base HCOOH/HCOO-. 3/a-Etablir lexpression du pH de lacide mthanoque en fonction du pKa et C ( On supposera que HCOOH est faiblement ionis). b-Retrouver la valeur de pH1 de la solution (S1). 4/On dilue la solution (S1) 10 fois pour obtenir une solution (S2) de concentration molaire C2 . Calculer : a-La concentration molaire C2. b-La valeur du pH de la solution (S2) not pH2. Conclure.

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