Classe : 2éme bac SP Série -4-chimie Lycée :

Prof : El Badaoui Anass Transformations spontanées Oum Al Banine

dans les piles

Exercice 1 : pile cuivre-argent

Considérons la pile cuivre-argent (Cu-Ag) constituée de :

- Un bécher contenant un volume V1=50mL de solution de nitrate d’argent (Ag+ + No3-) de

concentration C1=0,1mol.L-1 .
- Un bécher contenant un volume V2=100mL de solution de nitrate de cuivre (Cu2++ 2No3-)
de concentration C2=0,05mol.L-1 .
- Une lame de cuivre de masse m1=1g plongée dans la solution de nitrate de cuivre .
- Une lame d’argent de masse m2=2g plongée dans la solution de nitrate d’argent .
- Un pont salin contenant une solution saturée de nitrate de potassium (K + + NO3-).

Données :
1F=96500 C.moL-1 ; M(Cu)=63,5g.moL-1 ; M(Ag)=108g.moL-1

- La réaction associée à cette pile est : 2Ag+(aq) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(aq)

- La constante d’équilibre associées à cette réaction : K=2,2.1015

1) Déterminer le sens d’évolution spontané de cette réaction .

2) Faire un schéma annoté de la pile .
3) Ecrire les deux demi-équations aux électrodes .
4) Donner le schéma conventionnel de cette pile .
5) Quel est le rôle du pont salin ?
6) On laisse fonctionner le système pendant une durée suffisamment longue pour que la pile
ne débite plus de courant électrique .
6-1/ Construire le tableau d’avancement de cette réaction .Trouver la valeur de Xm .
6-2/ Sachant que la pile débite un courant d’intensité I=10mA,Calculer la durée de
fonctionnement de cette pile Δtmax .
6-3/ Quelle est la concentration finale des ions Cu2+ ?
6-4/ Calculer la variation de la masse Δm de chaque électrode .
6-5/ Calculer la capacité Q de cette pile exprimée en Ah .
éme
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Exercice 2 : pile chrome-argent
La pile chrome-argent est composée de deux compartiments liés par un pont salin. Le
compartiment (1) est constitué d’une lame de chrome plongée dans un volume V=100mL d’une
solution aqueuse de nitrate de chrome ( Cr3+(aq) +3 NO3-(aq) ) de concentration molaire initiale
[Cr3+ (aq)]i = C1= 0,1mol.L -1.Le compartiment (2) est constitué d’une lame d’argent plongée dans
le volume V d’une solution aqueuse de nitrate d’argent (Ag+(aq) + NO3-(aq) ) de concentration
molaire initiale [Ag+ (aq)]i =C1.
Données :
- Couples intervenant dans la réaction : Cr3+(aq) / Cr (s) et Ag+(aq) / Ag (S) ;
- Constante de Faraday : 1F= 9,65.10 4 C.mol -1;
- Masse molaire : M(Cr)= 52g.mol -1 .

On monte en série avec la pile un conducteur ohmique (D) ,un ampèremètre (A) et un
interrupteur K . A un instant de date t 0= 0s on ferme le circuit, l’ampèremètre indique alors le
passage d’un courant électrique d’intensité positive constante I0 lorsque sa borne COM est reliée
à l’électrode de chrome. Au cours du fonctionnement de la pile, la masse de l’une des électrodes
diminue de 52 mg après une durée Δt=t1 - t0 de fonctionnement.

1) Ecrire l’équation bilan lors du fonctionnement de la pile.

2) Déterminer l’avancement de la réaction du fonctionnement de la pile à l’instant t1 .
3) Déduire à l’instant t1 la concentration molaire des ions chrome Cr3+ .
4) Sachant que l’intensité du courant est I0=50mA , trouver la valeur de l’instant t1 .

Exercice 3 : pile Aluminium-Zinc

- On réalise la pile Aluminium-Zinc en plongeant une plaque d’aluminium dans un bécher

contenant un volume V=100mL d’une solution aqueuse de chlorure d’aluminium
(Al3+ + 3Cl-) de concentration molaire initiale C=[ Al3+ ]0=4,5.10-2mol/L et une plaque de
zinc dans un autre bécher contenant un volume V d’une solution aqueuse de sulfate de zinc
(Zn2++SO42-) de concentration molaire initiale C'=[Zn2+]0=C .
- On relie les deux solutions par un pont salin et on monte entre les pôles de la pile, un
conducteur ohmique (D) , un ampèremètre et un interrupteur k.

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Données :
- La masse de la partie de la plaque d’aluminium immergée dans la solution de chlorure
d’aluminium, a l’instant de la fermeture du circuit, est m0=1,35g .
- Les masses molaire : M(Al)=27g.mol-1 ; M(Zn)=65,4 g.mol-1
- La constante de Faraday :1F=9,65.104 C/mol .
- La constante d’équilibre associée à la réaction :

2Al3+(aq) + 3Zn(s) 2Al(s) + 3Zn2+ (aq) est K=10-90 à 25C

On ferme l’interrupteur k à l’instant t0 =0 ; un courant d’intensité considérée constante : I=10mA
circule dans le circuit .

1) Calculer le quotient de réaction Qri à l’état initial et en déduire le sens d’évolution

spontanée du système chimique.
2) Représenter le schéma conventionnel de la pile étudiée en justifiant sa polarité.
3) Trouver, lorsque la pile est totalement épuisée :
3-1/ La concentration des ions aluminium dans la solution de chlorure d’aluminium.
3-2/ La durée Δtmax du fonctionnement de la pile .
3-3/ Calculer la variation de la masse Δm de l’électrode d’aluminium.
3-4/ Calculer la masse du dépôt de Zinc .

Exercice 4 : pile de concentration

- On considère une pile constituée de deux électrodes de cuivre plongeant chacune dans des
solutions de sulfate de cuivre de concentrations différentes . Chaque solution a pour volume
V=100mL et la concentration initiale des ions est : [Cu2+]1=1mol.L-1 et [Cu2+]2 =10–2 mol.L-1

Données : - Masse molaire atomique du cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1 ;

- Charge élémentaire de l’électron : e = 1,6.10–19 C ;
- Nombre d’Avogadro : NA= 6,02.1023 mol-1 ; Le faraday F = 96500 C/mol

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 ( K+ , NO3-)

1) Écrire les demi-équations des réactions se produisant aux électrodes en accord avec la
polarité donnée sur la figure.
2) Écrire l’équation de la réaction s’effectuant dans la pile.
3) Calculer la valeur du quotient réactionnel initial Qr, i. Cette valeur est-elle cohérente avec
la polarité proposée ? ( sachant que la constante d’équilibre vaut : K = 1)
4) On fait débiter la pile pendant Δt=100min dans un conducteur ohmique et un
ampèremètre, ce dernier indique une intensité de valeur I =100 mA.
4-1/ Compléter le schéma de la figure . en indiquant par des flèches le sens du courant et
le sens de déplacement des porteurs de charge dans le circuit .
4-2/ Que peut-on dire des concentrations finales quand l’état d’équilibre est atteint ?
4-3/ Calculer le nombre d‘électrons qui ont circulés dans la pile .
4-4/ Calculer la variation Δn(Cu2+) de la quantité de matière d’ions Cu2+ dans chaque
compartiment .
4-5/ Quelle est alors la nouvelle concentration en ion cuivre [Cu2+] dans chaque
compartiment .
4-6/ Calculer la durée maximale Δtmax du fonctionnement de la pile .

Exercice 5: piles à combustible

Le principe des piles à combustible a été découvert par l'électrochimiste William Grove en 1839,
mais leur utilisation réelle ne date que des années 1960, à l'occasion des programmes spatiaux de
la NASA. Ces piles alimentaient en électricité les ordinateurs de bord des vaisseaux Gemini et
Appolo et fournissaient l'eau de consommation. En effet, par comparaison aux piles salines et
alcalines, les piles à combustible, type hydrogène-oxygène, présentent deux avantages:

- Faire appel à des réactifs (dioxygène de l'air et dihydrogène) disponibles en grande quantité.
- être non polluantes car libérant de l'eau.

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- Le principe de fonctionnement est simple : la cellule de réaction est composée de deux
électrodes séparées par un électrolyte (exemple: l'acide phosphorique H3PO4). Elle est
alimentée en dihydrogène et en dioxygène en continu.
- Le fonctionnement de la pile repose sur une réaction d'oxydoréduction au niveau des
électrodes.
moteur
M

– +
H2 O2

électrolyte: Solution
acide H3PO4

H2O

électrodes

Données:

- Masses molaires atomiques : M(H) = 1g.mol1 M(O) = 16g.mol1

- Charge élémentaire de l’électron : e = 1,6.10–19 C ;
- Nombre d’Avogadro : NA= 6,02.1023 mol-1 ; Le faraday F = 96500 C/mol
- Les couples d'oxydoréduction mis en jeu dans la réaction sont: H+(aq) / H2(g) et O2(g) / H2O(l)
1) Écrire les demi-équations électroniques à coté de chaque électrode, quand la pile
débite.
2) En déduire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant lieu dans
la cellule de réaction.
3) Dans un véhicule motorisé fonctionnant grâce à une pile à combustible, on estime à
1,5 kg la masse de dihydrogène nécessaire pour parcourir 250 km.
3-1/ Dresser le tableau d’avancement de la réaction .
3-2/ Calculer la quantité de matière de dihydrogène n(H2) correspondant à cette masse,
puis le volume de dihydrogène V(H2) en mètre-cube (m3), dans les conditions où le
volume molaire Vm est égal à 24 L.mol–1.
3-3/ Justifier le fait que les piles à combustible ne soient pas encore utilisées dans les
voitures .

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 3-4/ Proposer un moyen de réduire l'espace occupé par ce gaz,à température ambiante.
4) Dans la navette spatiale, les piles à combustibles débitent un courant d'intensité
I=200A.
4-1/ Calculer la charge électrique Q libérée en 24 heures.
4-2/ En déduire la quantité de matière nP des porteurs de charge, ayant circulé dans le
circuit de la navette, pendant 24 heures et la quantité de matière n(H2) de dihydrogène
consommée.

Exercice 6 : pile Cuivre – Aluminium

- On réalise la pile Cuivre – Aluminium en reliant deux demi- piles par un pont salin de
chlorure d’ammonium (NH4++ Cl-) .
- La première demi- pile est constituée d’une lame de cuivre partiellement immergée dans une
solution aqueuse de sulfate de cuivre II (Cu2+ + SO42-) de concentration C0 et de volume
V = 50 mL.
- La deuxième demi-pile est constituée d’une lame d’aluminium partiellement immergée dans
une solution aqueuse de chlorure d’aluminium (Al3+ + 3Cl-) de même concentration C0 et de
même volume V.
- On branche entre les pôles de la pile un conducteur Ohmique (D), un ampèremètre et un
interrupteur K.(figure-1)

Fig-1 Fig-2

Données :
- La masse molaire : M(Al)=27g.mol-1 .
- La constante de Faraday :1F=9,65.104 C/mol .
- La constante d’équilibre associée à la réaction :
2Al3+(aq) + 3Cu(s) 2Al(s) + 3Cu2+ (aq) est K=10-20 à 25C

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 A l’instant t=0 on ferme le circuit, un courant électrique d’intensité constante I circule alors
dans le circuit . La courbe de la figure-2 représente la variation de la concentration [Cu2+] des
ions cuivre II existant dans la première demi- pile en fonction du temps.

1) En utilisant le critère d’évolution spontanée, déterminer le sens d’évolution du système

chimique constituant la pile.
2) Donner la représentation conventionnelle de la pile étudiée.
3) Exprimer la concentration [Cu2+] à un instant t en fonction de t ,C0 , I, V et F.
4) En déduire la valeur de l’intensité I du courant électrique qui passe dans le circuit.
5) La pile est entièrement usée à une date tc. Déterminer, en fonction de tc , F , I et M, la
variation Δm de la masse de la lame d’aluminium lorsque la pile est entièrement usée.
Calculer Δm .

Exercice 7 : pile diode-zinc

- On étudie la pile diode-zinc qui fait intervenir les deux couples ox/red :
Zn2+(aq) / Zn(s) et I2(aq) / I-(aq)

- On la constitue de deux compartiments liés par un pont salin (papier filtre imbibé d’une
solution de chlorure de potassium ( K+(aq) + Cl-(aq) ).
- Le premier compartiment est constitué d’une lame de zinc Zn plongée dans un volume
V=100mL d’une solution aqueuse de sulfate de zinc ( Zn2+(aq) + SO42-(aq) ).de concentration
molaire initiale [Zn2+ (aq)]i = C0 = 0,1mol.L-1. Le deuxième compartiment est constitué d’une
lame de platine (Pt) plongée dans un volume V=100mL d’un mélange (S) contenant une
solution aqueuse du diode I2(aq) et une solution d’iodure de potassium ( K+(aq) + I-(aq) ).dont les
concentrations molaires initiales dans (S) sont :
[I2(aq)]i= C1 = 0,1mol.L -1 et [I-(aq)]i = C2 =5,0.10-2 mol.L -1 .
- La partie immergée de la lame de zinc est en excès et lorsque la pile fonctionne l’électrode
de platine ne subit aucune réaction.

Données :
- Le faraday : 1F= 9,65.10 4C.mol -1 ;
- La constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction :
I2(aq) + Zn(s) 2 I-(aq) + Zn2+ (aq) est K=1046 à 25 °C.

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On monte en série avec la pile un conducteur ohmique (D) , un ampèremètre (A) et un
interrupteur K .
A un instant de date t0= 0 s, on ferme le circuit, l’ampèremètre indique alors le passage d’un
courant électrique d’intensité considérée constante I0= 70 mA .

1) Indiquer en justifiant le sens d’évolution spontanée du système chimique.

2) Ecrire l’équation de la réaction qui se produit au niveau de la cathode.
3) On laisse fonctionner la pile pendant la durée Δt=t - t0 . Pour déterminer la quantité de
matière de diode consommée pendant cette durée, on dose le diode restant dans le
deuxième compartiment de la pile avec une solution incolore de thiosulfate de sodium
( 2Na+(aq) + S2O32-(aq) ) . de concentration molaire en soluté apporté Cr =0,3mol.L-1. Le
volume de la solution de thiosulfate de sodium versé à l’équivalence est VE =20mL.

L’équation modélisant la réaction du dosage s’écrit :

I2(aq) + 2 S2O32-(aq) 2 I-(aq) + S4O62-(aq)

Montrer que la quantité de matière nc (I2 ) de diode consommé lors du fonctionnement de

la pile est : nc (I2 ) = 7mmol .
4) Trouver l’expression de la durée Δt=t - t0 de fonctionnement de la pile en fonction de I0 , F
et nc (I2 ). Calculer sa valeur.
5) Calculer la concentration molaire des ions zinc dans le premier compartiment juste après
la durée Δt=t - t0 de fonctionnement de la pile.

Exercice 8 : La pile Leclanché

La pile Leclanché a été inventée par le français Georges Leclanché (1839 – 1882) en 1866.
C’est une pile « sèche » car elle ne contient pas de solution aqueuse, mais un gel, ce qui évite à la
pile de « couler ». Le pôle négatif de cette pile est constitué par le zinc métallique Zn(s), qui est
en contact avec du chlorure de zinc ZnCl2 en solution aqueuse gélifiée, (Zn2+(aq) + 2 Cl–(aq) ) .
Cette demi-pile met en jeu le couple Zn2+(aq) / Zn(s). Le pôle positif est un bâton de graphite
(carbone). C’est une électrode interne, qui ne participe pas à la réaction, mais qui assure le
contact avec le dioxyde de manganèse MnO2(s) qui constitue la deuxième demi-pile avec le
couple MnO2(s)/MnO(OH)(s). L’électrolyte est une solution acide et gélifiée de chlorure
d’ammonium (NH4 +(aq) + Cl–(aq) ) ; des grains de graphite assurent une meilleure conduction

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électrique dans ces milieux gélifiés. Le pont salin (paroi poreuse) qui assure le passage du
courant est un sel, c’est-à-dire le produit de l’action d’un acide sur une base : la pile Leclanché
est une pile saline.

1) Etablir l’équation de la pile à partir des demi-équations relatives aux deux demi-piles.
2) On met en contact une masse m1= 0,97 g d'oxyde de manganèse et une masse m2 =20 g
de zinc, déterminer la composition de l'état final.
3) Combien d'électrons ont été échangés pendant tout le temps de la réaction ?
Le constructeur indique que la tension aux bornes de la pile vaut E =1,5 V (on néglige la
résistance interne de la pile).
4) On branche aux bornes de cette pile, un conducteur ohmique de résistance R= 10Ω .
Calculer l'intensité du courant qui circule dans le circuit.
5) Sachant qu'une intensité de 1A correspond au passage d'une charge électrique de
1coulomb par seconde, calculer le nombre d'électrons qui circulent dans le circuit
pendant une seconde.
6) En déduire la "durée de vie" (temps de fonctionnement) de la pile, qui correspond au
temps nécessaire pour atteindre l'état final.

Données :

- Charge élémentaire : e = 1,6.10–19 C.

- Constante d'Avogadro: NA = 6,02.1023 mol–1.
- Masses molaires atomiques :
M(Zn)= 65,4 g.mol-1 ; M(Mn) = 54,9 g.mol-1 ; M(O)= 16 g.mol-1 ; M(H) =1 g.mol-1

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Exercice 9 : La pile Bouton

- La pile bouton a la forme d’un comprimé de diamètre d=1cm et d’épaisseur h=4mm.elle peut
débiter un courant d‘intensité I=10µA pendant la durée Δt=1kh .
- Les couples intervenants sont : Zn(HO)42- /Zn et Ag2O/Ag , et la tension mesurée à ses
bornes est E=1,5V .
- Dans cette pile le zinc qui s’oxyde et le milieu réactionnel est basique .
1) Ecrire l’équation de la réaction qui se produit au niveau de chaque électrode .
2) Déduire l’équation bilan de fonctionnement de la pile .
3) Quel est le volume de cette pile en cm3 .
4) Quelle est la quantité d’électricité que peut débiter cette pile .
5) Calculer l’énergie volumique de la pile en wh.cm-3 .
6) Trouver les masses minimales nécessaire des réactifs .

Données :

- Le faraday : 1F= 9,65.10 4C.mol -1 .

- Masses molaires atomiques :

M(Zn)= 65,4 g.mol-1 ; M(Ag) = 108 g.mol-1 ; M(O)= 16 g.mol-1

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