Détermination des quantités de matière en solution à l’aide d’une

mesure physique : Mesure de la conductance

Introduction :
Pour détecter rapidement une impureté ou une pollution dans une eau de rivière, un technicien en qualité de l’eau
peut effectuer une mesure de la conductance ou de la conductivité de l’eau.
Qu’est-ce que la conductance et la conductivité d’une solution ionique ?
Quelles sont les paramètres qui influent sur la conductance et la conductivité ?

I Conductance d’une solution ionique :

1. Le courant électrique dans les solutions ioniques :
Activité 1 :
L’expérience de migration des ions schématisée ci-contre est - +
réalisée avec : I
+
o la solution (1) : solution d’acide sulfurique (H(aq) + SO2−
4(aq) )
o la solution (2) : solution de sulfate de cuivre (Cu2+(aq) + SO2−
4(aq) )
+ −
et de permanganate de potassium (K (aq) + MnO4(aq))
o le générateur de tension continue (24 V) (1) (1)
o deux électrodes de carbone
On met dans le tube en U les deux solution (1) et (2) de sorte
qu’elles ne se mélangent pas (fig. a) .
(2)
On plonge dans la solution (1) les deux électrodes de carbone
reliées au générateur (fig. b) .
a b
1) Qu’observe-t-on après une dizaine de minutes de passage de
Avant le passage du Après le passage du
courant électrique dans les solutions ?
courant électrique courant électrique
2) Interpréter ces observations.
3) Conclure . Expérience de migration des ions

Les solutions ioniques ont la propriété de conduire le courant électrique par un double déplacement des ions
dans la solution : les cations se déplacent dans le sens conventionnel du courant alors que les anions se déplacent
en sens inverse

2. Conductance d’une portion de solution ionique :

Activité 2 :
L’expérience schématisée ci-contre permet d’étudier le comportement GBF (500 Hz)
d’une portion de solution ionique traversées par un courant alternatif.
Pour réaliser cette expérience :
~
On met dans un bécher une solution de chlorure de sodium de K A
concentration de 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . V
On plonge , parallèlement , dans la solution deux plaques
métalliques identiques et propres .
Plaque
On réalise le circuit ci-contre et on ferme l’interrupteur . métallique
On fait varier la tension aux bornes du générateur (GBF), et on mesure
simultanément la tension efficace U entre les plaques et l’intensité Solution de
chlorure de
efficace I du courant qui traverse la solution. Les résultats obtenus sont sodium
présentés dans le tableau suivant :
GBF : Générateur de basse fréquence
U (V) 1 2 3 4 5 ~ : Tension sinusoïdale
I (mA) 1,26 2,52 3,78 5,04 6,30
Montage expérimental
1) Tracer la courbe 𝐼 = 𝑓(𝑈) et déterminer son équation .
Remarque :
2) Calculer le coefficient directeur de la courbe . Que représente ce
L’utilisation d’un G.B.F permet d’éviter
coefficient ?
la polarisation des électrodes et ainsi de
3) Comment se comporte la portion de solution comprise entre les ne pas perturber les mesures par des
deux plaques ? réactions d’électrolyse .

1
Une portion de solution ionique placée entre deux plaques métalliques (électrodes) se comporte comme un
conducteur ohmique de résistance R et de conductance G tel que :

𝟏 𝑰 en ampère (A)
en siemens (S) 𝑮= =
𝑹 𝑼 en volt (V)

en ohm (𝛀)
La conductance G d'une portion de solution permet de quantifier le caractère conducteur (la capacité à laisser
passer le courant) d'une solution.

3. Les facteurs influençant la conductance :

Activité 3 :
On reprend le montage expérimental de l’activité 2 et B - Influence de caractéristiques de la solution :
on réalise les expériences suivantes :
On garde la distance L et la surface S constantes
A - Influence de dimensions de la cellule de mesure : (𝐿 = 1𝑐𝑚 et 𝑆 = 1cm2 ).
On mesure la conductance de la portion des
On garde la distance entre les plaques constante
solutions de chlorure de sodium de différentes
(L = 1cm) et on fait varier la surface immergée S. On
concentrations . On obtient les résultats suivantes :
obtient les résultats suivantes :
C (𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1) 1 2 3 4 5
S (𝑐𝑚2) 1 2 3 4 5
G (μ𝑆) 126 252 378 504 630
G (μ𝑆) 126 252 378 504 630
G/C
G/S
Tableau - 3
Tableau - 1
On mesure la conductance d’une portion des
On garde la surface immergée constante (S = 1cm2 )
différentes solutions de même concentration
et on fait varier la distance L entre les plaques. On
C = 1 mmol. L−1. On obtient les résultats suivantes :
obtient les résultats suivantes :
Solution Na+ + Cl− K + + Cl− Na+ + HO−
L (𝑐𝑚) 1 2 3 4 5
G (μS) 126 150 250
G (𝜇𝑆) 126 63 42 32 25
G.L Tableau - 4

Tableau - 2 1) Compléter le tableau 3 . Que déduit-on ?

2) Comment varie la conductance G de la portion de
1) Compléter les deux tableaux 1 et 2 .
solution avec sa concentration C ?
2) Comment la conductance G varie-t-elle avec S et L ? 3) Que peut-on conclure des résultats du tableau 4 ?

La conductance d’une portion de solution dépend de facteurs liés à la cellule de Portion de

mesure et de facteurs liés aux caractéristiques de la solution ionique. solution étudiée
Pour une solution ionique donnée, la conductance d’une portion de solution est :
o proportionnelle à la surface S des plaques ;
o inversement proportionnelle à la distance L entre les plaques. La surface
Pour une cellule de mesure donnée, la conductance d’une portion de solution : S
o est proportionnelle à la concentration en soluté apporté C de la solution ;
o dépend de la nature des ions en solution. (S.𝑚−1 )
On peut donc écrire que :
𝑺 𝑺 ( m2 ) La distance
(S) 𝑮 = 𝒌. 𝑪. = 𝝈. L
𝑳 𝑳 (m)
Cellule de mesure de la
avec : 𝝈 = 𝒌. 𝑪 la conductivité de la solution. conductance

Remarque
La conductance G d’une portion de solution dépend aussi de :
o l’état des surfaces des plaques (propres , sales , polies , rugueuses) ;
o la température de la solution : G augmente lorsque la température augmente.
Pour établir l'influence d'un facteur sur la conductance, on doit varier ce facteurs et garder les autres facteurs
constants.
2
 4. Courbe d’étalonnage G = f(C) :
La courbe G = f(C) , courbe de variations de la conductance G d’une 𝑮(𝒎𝑺)
portion de solution en fonction la concentration C de la solution ,
s’appelle la courbe d’étalonnage. Elle permet de déterminer la 0,6

concentration d’une solution en mesurant sa conductance. 0,5

Pour déterminer la concentration d’une solution en utilisant la courbe 0,4
d’étalonnage : 0,3
o On mesure la conductance d’une portion de solution dans les mêmes 0,2
conditions que celles de l’expérience de traçage de la courbe 0,1
d’étalonnage : même cellule de mesure , même nature de la solution 𝑪(𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )
0
et même température. 0 1 2 3 4 5
o On lit sur la courbe d’étalonnage la concentration correspondante la Courbe d’étalonnage de la solution de
conductance mesurée. chlorure de sodium (C < 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1)

II Conductivité d’une solution ionique :

1. Définition :
La conductivité, notée 𝝈 , est une grandeur physique caractérisant la solution ionique. Elle traduit la capacité qu’a
cette solution à conduire le courant électrique. Elle s’exprime en siemens par mètre (S.m−1 ).

𝑳
(S.𝑚−1 ) 𝝈 = 𝑮. = 𝒌𝒄𝒆𝒍𝒍 . 𝑮 (S)
𝑺
(𝑚−1 )
𝑳
avec : 𝒌𝒄𝒆𝒍𝒍 = : une grandeur qui caractérise la cellule de mesure, appelée constante de cellule (en m−1 ).
𝑺
La conductivité dépend de la nature des ions en solution, de leur concentration ainsi que de la température.
Elle se mesure grâce à un conductimètre qui doit être étalonné au préalable.

2. La relation entre σ et C (Loi de Kohlrausch) :

La conductivité σ d’une solution ionique contenant des ions notés 𝑋𝑖 de concentrations [𝑋𝑖 ] a pour expression :
𝒏

(S.𝑚 −1 ) 𝝈= λ𝒊 . 𝑿 𝒊 (𝑚𝑜𝑙. 𝑚−3 )

𝒊=𝟏
(𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 )
avec : λ𝒊 : la conductivité molaire ionique des ions 𝑋𝑖 (en S. 𝑚2 . mol−1 ).
La conductivité molaire ionique dépend de la nature des ions en solution et de la température.

Cations Anions
Nom Symbole 𝝀 (𝑺. 𝒎𝟐 . 𝒎𝒐𝒍−𝟏) Nom Symbole 𝝀 (𝑺. 𝒎𝟐 . 𝒎𝒐𝒍−𝟏)
Oxonium H3 O+
(aq) 35,0. 10−3 Hydroxyde HO−
(aq) 19,9. 10−3
−
Potassium K+
(aq) 7,35. 10−3 Iodure I(aq) 7,68. 10−3
Ammonium +
NH4(aq) 7,35. 10−3 Chlorure Cl−
(aq) 7,63. 10−3
Sodium Na+
(aq) 5,01. 10−3 Nitrate NO−
3(aq) 7,14. 10−3
Lithium Li+
(aq) 3,87. 10−3 Éthanoate CH3 COO−
(aq) 4,09. 10−3
Conductivité molaire ionique de quelques ions monochargés, en solution aqueuse à dilution infinie, à 𝟐𝟓℃

Remarque
La loi de Kohlrausch n'est valable que pour des solutions peu concentrées tel que 𝐂 < 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 .
Pour une solution de concentration C obtenue par la dissolution du soluté 𝐌𝐗 (𝐬) dans l’eau :
𝛔 = 𝛔 + + 𝛔 − = 𝛌𝐌 + . 𝐌 + + 𝛌𝐗 − . 𝐗 − = 𝛌𝐌 + + 𝛌𝐗 − . 𝐂
+
tel que : 𝛔+ la conductivité des cations 𝐌(𝐚𝐪) ; 𝛔− la conductivité des anions 𝐗 −
(𝐚𝐪) ; 𝐌+ = 𝐗 − = 𝐂

3
 Application
On dispose d’une solution aqueuse à 𝟐𝟓 ℃ , de volume a) Déterminer la concentration molaire C de la
𝐕 = 𝟐𝟓𝟎 𝐦𝐋 , contenant 𝟏, 𝟓𝟒. 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥 d’ions de solution obtenue.
potassium , 𝟏, 𝟏𝟐. 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥 d’ions sodium et des ions b) Exprimer la conductivité de cette solution en
chlorure. fonction de la concentration molaire C. Calculer sa
_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
valeur.
1) Calculer la quantité de matière d’ions chlorure c) En déduire la valeur de la conductance, mesurée
contenus dans la solution. avec les électrodes de la question 5.
2) Calculer les concentrations molaires des ions d) Comparer cette valeur avec celle obtenue à la
présents en solution. question 5. Expliquer la différence.
________________________________________________________________________________________________________
3) Exprimer ces concentrations en 𝒎𝒐𝒍. 𝒎−𝟑 .
Données. Conductivités molaires ioniques à 𝟐𝟓 ℃ en
4) Calculer la conductivité de la solution. solution aqueuse:
5) Quelle serait la valeur de la conductance mesurée à λK+ = 7,35. 10−3 S. m2 . mol−1 ;
(aq)
l’aide d’électrodes de surface 𝑺 = 𝟏, 𝟐 𝒄𝒎𝟐 ,
λCl−(aq) = 7,63. 10−3 S. m2 . mol−1 ;
distantes de 𝑳 = 𝟗, 𝟓 𝒎𝒎 ?
6) Les cations de la solution sont remplacés par des λNa+ = 5,01. 10−3 S. m2 . mol−1 ;
(aq)
ions oxonium 𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒒) . λH3O+
(aq)
= 35,0. 10−3 S. m2 . mol−1 .

Exercice
On considère quatre solutions : 3) On mélange un volume 𝑉1 de la solution (𝑆1 ) et un
 (𝑆1 ) solution de nitrate de potassium (𝐾 + + 𝑁𝑂3− ) volume 𝑉2 = 3 𝑉1 de la solution (𝑆2 ). Exprimer la
de conductivité 𝜎1 = 144 𝑚𝑆. 𝑚−1 et de conductivité 𝜎𝑚 du mélange en fonction de 𝜎1 et
concentration 𝐶1 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ; 𝜎2 , puis calculer sa valeur.
 (𝑆2 ) solution de chlorure de potassium (𝐾 + + 𝐶𝑙 −) 4) Établir l’expression de la conductivité 𝜎4 de la
de concentration 𝐶2 = 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ; solution (𝑆4 ) en fonction de 𝜎1 , 𝜎2 , 𝜎3 , 𝐶1 , 𝐶2 , 𝐶3
 (𝑆3 ) solution d’acide nitrique (𝐻 + + 𝑁𝑂3− ) de et 𝐶4 . Calculer sa valeur.
conductivité 𝜎3 = 149 𝑚𝑆. 𝑚−1 et de concentration 5) On place , dans la solution (𝑆4 ) , la cellule d’un
𝐶3 = 2. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ; conductimètre de constante 𝑘𝑐𝑒𝑙𝑙 = 50 𝑚−1 .
 (𝑆4 ) solution d’acide chlorhydrique (𝐻+ + 𝐶𝑙 −) de Quelle est la valeur de la conductance de la portion
concentration 𝐶4 = 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
de solution comprise entre les électrodes de la
cellule ?
1) Exprimer la conductivité 𝜎2 de la solution (𝑆2 ) en _______________________________________________________________________________________________________________

fonction de 𝐶1 , 𝐶2 , 𝜎1 , 𝜆𝑁𝑂3− et 𝜆𝐶𝑙− . Calculer sa Données. Conductivités molaires ioniques à 𝟐𝟓 ℃ en

valeur. solution aqueuse:
2) Calculer la conductivité 𝜎3′ d’une solution d’acide λNO−3 = 7,14 mS. m2 . mol−1 ; λCl− = 7,63 mS. m2 . mol−1
nitrique de concentration 𝐶3′ = 1,5. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .