Chimie Transformations spontanés dans les piles et Chapitre7

Production d’énergie

I) Transfert spontané d’électrons :

1) Transferts spontanés directs d’électrons
1.1) Activité

1.2) Exploitation

1.3) conclusion
Lorsque les espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur sont mélangés, il y a transfert
spontané direct d’électrons entre l’oxydant d’un couple et le réducteur de l’autre couple.

2) Transferts spontanés indirect d’électrons : Pile de Daniell

2.1) Activité expérimentale
 8- Explique le principe de fonctionnent d’une pile.
2.2) Exploitation
a)
1) - Le porteurs de charge dans les métaux et le graphite sont les électrons.
- Les porteurs de charge dans les électrolytes sont les ions.
2) -Le courant traverse le conducteur ohmique et l’ampèremètre en se déplaçant de la plaque de
cuivre vers la plaque de zinc.
- Les plaques métalliques, les fils de connexion, le conducteur ohmique et l’ampèremètre sont
parcourus par des électrons qui se déplacent en sens inverse du sens du courant. Ce qui satisfaire
le critère d’évolution spontanée.
3) D’après la polarité de l’ampèremètre et le sens du courant, on trouve la plaque de cuivre Cu
est la borne positive de la pile.
4) et 6) - La réaction qui libère des électrons est l’oxydation du zinc métallique en ions zinc II,
selon l’équation : Zn (s) ⇄ Zn2+(aq) + 2 e –
Donc l’électrode de zinc est l’anode
- Les électrons n’existent pas en solution aqueuse et ils ne peuvent pas s’accumuler sur la
plaque. Ils se déplacent vers l’électrode de cuivre grâce au circuit électrique.
- Ils sont consommés à l’interface cuivre métal – solution de sulfate de cuivre II par la réaction
Réduction suivante : Cu2+(aq) + 2 e – ⇄ Cu (s)
Donc l’électrode de cuivre est la cathode.
- La réaction bilan est : Zn (s) + Cu2+(aq) ⇄ Zn2+(aq) + Cu (s)
5) - Les solutions aqueuses ioniques sont le siège de déplacement d’ions.
- Les ions positifs ou cations (Zn2+, Cu2+, …) se déplacent dans le sens du courant.
- Les ions négatifs ou anions (SO42 –, NO3–,…) se déplacent dans le sens inverse du courant.
7) l’immigration des ions d’un compartiment vers l’autre en conservant la neutralité des deux
solutions et le passage de courant électrique.
2.3) Conclusion
Lorsque les espèces chimiques participant à la réaction d’oxydoréduction sont séparées, on peut
réaliser un transfert spontané et indirect du réducteur vers l’oxydant, par l’intermédiaire d’un
conducteur métallique. Les piles fonctionnent sur ce principe.
II) Les piles électrochimiques
1) Définition.
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme une partie de l'énergie chimique venant
d'une réaction d'oxydo-réduction spontanée en énergie électrique.
2) Constitutions d’une pile
 Une pile électrochimique est constituée de deux compartiments distincts contenant chacun un
couple oxydant /réducteur qui sont reliés par un pont salin (ou séparée par une paroi poreuse).
 Chaque compartiment d’une pile constitue une demi-pile.
 Une demi-pile est constituée d’une plaque de métal M(s), appelée électrode, qui plonge dans
une solution électrolytique contenant l’ion métallique M n+ (aq) associé au métal M(s).
Autrement dit chaque demi-pile contient l’oxydant et le réducteur d’un couple.
 Un pont salin fait le lien entre les deux demi-piles, il est constitué d’un électrolyte (solution
de chlorure de potassium ou nitrate d’ammonium)
Remarque : le cas où l’oxydant et le réducteur du couple sont sous forme ionique, l’électrode
est inerte et ne sert qu’au transfert des électrons (Graphite par exemple)

3) Fonctionnement d’une pile

3.1) Polarité et Réaction aux électrodes
 L’électrode négative d’une pile est l’électrode où il y a une oxydation. On l’appelle l’anode
 L’électrode positive d’une pile, est l’électrode où il y a une réduction. On l’appelle la cathode.
3.2) Détermination de la polarité
3.2.1) Utilisation de l'ampèremètre :
En regardant l’indication de l’ampèremètre (signe de l’intensité) ou , on en conclut le sens de
circulation du courant, donc le sens des électrons dans le circuit, et ainsi la polarité de la pile.
3.2.2) Expérimentalement :
La borne négative siège de l’oxydation donc la concentration en ions augmente au cours du temps
et la masse de l'électrode diminue.
La borne positive siège de la réduction donc la concentration en ions diminue au cours du temps
La masse de l'électrode augmente.
3.2.3) Utilisation du critère d’évolution spontanée :
Le critère d’évolution permet de connaître le sens de la réaction qui se déroule pour atteindre l’état
d’équilibre et on en déduit les réactions aux électrodes qui donnent ensuite le déplacement des
porteurs de charge.
3.3) Mouvement des porteurs de charges – Pont salin
Lorsque la pile débite, les porteurs de charges sont de deux sortes :

 Dans le circuit extérieur à la pile, ce sont des électrons qui circulent dans les fils et dans les
conducteurs de la borne négative vers la borne positive (le sens conventionnel du courant est alors
de la borne positive vers la borne négative).
 Dans le pont salin et dans les solutions, ce sont des ions qui se déplacent. Le mouvement
des ions dans le pont salin est tel que les solutions restent électriquement neutre. Dans la demi-pile
qui s'enrichit en cations (électrode négative) le pont salin apporte d’anions et dans la demi-pile qui
s'appauvrit en cations (électrode positive) le pont salin apporte des cations.
Remarque :
Le pont salin est constitué d'un tube en U creux rempli d'une solution gélifiée conductrice
concentrée (ou d'une simple feuille de papier). Les ions présents dans le pont salin (en général
K+ et Cl- ou NO3-) n'interviennent pas dans la réaction d'oxydoréduction qui est la source de
l'énergie électrique. On dit qu'ils sont chimiquement inertes. Leur rôle est d'une part de permettre
le passage du courant dans la pile et d'autre part d'assurer la neutralité électrique des solutions.
4) Schéma conventionnel d’une pile électrochimique
Pour une pile électrochimique constituée par deux demi-piles associées aux couples redox
M1n+/M1 et M2n’+/M2
le schéma conventionnel est le suivant : (-) M1/ M1n+// M2n+/M2 (+)
Remarque :
La borne négative sera placée à gauche et le pont électrolytique est représenté par un double trait
(//) .
5) Exemples :
5.1) Pile de Daniell

5.2) Exercice d’application : exercice de la série5

III) Etude quantitative d’une pile

1) Définition de la quantité d’électricité
La quantité d’électricité échangée à la cour d’une réaction d’oxydo-réduction est donnée par la
relation : Q = N ×e
Avec N est le nombre des électrons échangée et e la charge élémentaire (e=1,6.10-19C).
La quantité de matière d’électrons transférés lorsque la pile débite est : n(e-)= N/NA
Donc N = n(e-).NA d’où on trouve Q = n(e-).NA.e
Le produit NA.e est une constante appelée le Faraday, notée F avec :
F= NA.e = 9,65.104C.mol-1
Enfin l’expression de Q est : Q = n(e-).F
2) Quantité d’électricité débitée par une pile pendant une durée ∆t
Au cours d’une durée de fonctionnement d’une pile ∆t, Le circuit extérieur de la pile est traversé
par un courant électrique continue I. On appelle Q, la quantité d’électricité qui traverse le circuit
pendant cette durée, est donnée par la relation suivante :
 Q quantité d’électricité en coulomb (C)

Q = I.Δt
I intensité du courant continu en ampère (A)

Δt durée en seconde (s)

3) Capacité d’une pile (Quantité maximale d’électricité débitée)
Au cours de son fonctionnement, la pile est un système chimique hors équilibre c-à-d. Qr ≠ K ;
La pile débite alors des électrons et l’intensité I ≠ 0. La pile atteint l’état d’équilibre quand Qr =
K. À cet instant l’intensité du courant débité est nulle Iéq = 0, on dit elle est usée.
La capacité Qmax d’une pile est la quantité d’électricité maximale qu’elle peut fournir avant d’être
usée : Qmax= I.Δtmax = nmax(e-).F
Avec Δtmax la durée maximale de fonctionnement de la pile.
4) Exercice d’application : Exercice 3 de la série5
IV) Exemples des pile usuelles
1) Pile alcaline et Pile saline (Leclanché).

2) Principe de fonctionnement de pile de Leclanché

 Le pole négatif est constitué par le zinc métallique Zn qui est en contact avec du chlorure de
zinc ZnCl2 en solution aqueuse gélifiée Zn2+ + 2Cl-. Cet ensemble met en jeu le couple
Zn2+ / Zn.

 L'électrolyte est une solution acide et gélifiée de chlorure d'ammonium NH4+ + Cl-.
 Le pole positif est un bâton de graphite (carbone). C'est une électrode inerte (ne participe
pas à la réaction). Cette électrode est au contact du dioxyde de manganèse qui est l'oxydant
du couple MnO2 / MnO(OH).
 Des grains de graphite assurent une meilleure conduction.
 Les demi-équations redox aux électrodes et le bilan électrochimique.

Zn = Zn2+ + 2e-

MnO2 + H+ + e- = MnO(OH) x2
 Zn + 2MnO2 + 2H+ = Zn2+ + 2MnO(OH)

 Cette pile a une force électromotrice voisine de 1,5V. Le réactif en défaut est le dioxyde de
manganèse.

Remarque :

 La pile précédente est dite "sèche" car elle ne contient pas de solution aqueuse mais un gel
qui évite à la pile de couler.
 L'électrolyte du pont salin (paroi poreuse) qui assure le passage du courant est un sel
(produit de l'action d'un acide sur une base). Pour cette raison la pile est dite "pile saline".
 Dans un autre type de piles dites "piles alcalines" l'électrolyte est basique (alcalin), par
exemple une solution gélifiée d'hydroxyde de potassium (K+ ; HO-).