Chimie Etat d'équilibre d'un système chimique Chapitre4

I) Quotient de réaction Qr
1) Définition
Le quotient de réaction Qr est une grandeur qui caractérise un système chimique dans
un état donné. Sa valeur, au cours de la réaction, nous renseigne sur l’évolution du
système considéré.
2) Quotient de réaction d’un système chimique
Soit une transformation à laquelle est associée la réaction d’équation :
aA + bB ⇄ cC + dD

Le quotient de la réaction Qr est défini par :

[C]c.[D]d
Qr =
[A]a.[B]b
Dans l'expression de Qr, les concentrations des espèces en solution s'expriment en
mol.L-1, mais Qr est une grandeur sans dimension (s'exprime sans unité).
3) Conventions
 Par convention, l’eau, lorsqu’elle constitue le solvant, n’intervient pas dans
l’écriture d’un quotient de réaction, même si elle figure dans l’équation de la
réaction.
 Par convention, l’expression du quotient d’une réaction faisant intervenir des
solides et des espèces dissoutes, ne comporte que les concentrations molaires
des espèces dissoutes. Ce qui exclut les solides, les précipités non dissous.
4) Exemples :

5) Propriétés.
Le quotient de réaction Qr est associé à l'équation d'une réaction écrite dans un
sens donné. Si l'on écrit l'équation dans l'autre sens, son quotient de réaction est
l'inverse du précédent. Pour la réaction : aA + bB ⇄ cC + dD
Dans le sens inverse le quotient de réaction est :

[A]a.[B]b 1

Qr' = D’où => Qr' =

[C]c.[D]d Qr

II. Quotient de réaction dans l'état d'équilibre.

1) Définition.
Le quotient de réaction dans l'état d'équilibre, noté Qréq, est la valeur que prend le
quotient de réaction lorsque l'état d'équilibre du système chimique est atteint.
[C]céq.[D]déq
Qr,éq =
[A]aéq.[B]béq
A l'équilibre les concentrations des espèces en solution ne varient plus. Elles peuvent
alors être déterminées par des méthodes chimiques ou physiques déjà évoquées
(dosages, pH-métrie, conductimétrie, spectrophotométrie,...).
2) Détermination de Qréq par conductimétrie.
2.1) Principe général.
 Le conductimètre permet de mesurer la conductance G, exprimée en siemens (S),
de l'électrolyte. On en déduira la conductivité σ, exprimée en S.m-1 par la
relation :
G est la conductance en siemens S
S : surface des électrodes en m2.
ℓ : distance entre les électrodes en m.
σ : conductivité de la solution en S . m –1

 La conductivité σ est liée aux concentrations des espèces ioniques Xi en solution

par la relation :  = ∑  .Xi 
Xi

Avec : - λxi représente la conductivité molaire ionique en S.m2.mol-1.

- [Xi] concentration de l’ion Xi en mol/m3
 Une mesure conductimétrie permet donc de connaître les concentrations des
espèces ioniques en solution. On en déduira alors la valeur de Qréq.
Remarque :
On peut écrire aussi :
2.2) Activité1 : Etude de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.

2.3) Exploitation :
 3) Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction.
Dans un état d’équilibre d’un système, le quotient de réaction Q r,éq prend une valeur
indépendante de la composition initiale du système .
À chaque équation de réaction est associée une constante K appelée constante
d’équilibre. Sa valeur est égale à Qr,éq et ne dépend que de la température K=Qréq .
III) Les paramètres influencés sur le taux d’avancement à l’état final
1) Activité2 :
2) Exploitation
3) Influence de l’état initial
Le taux d'avancement à l'équilibre dépend de l'état initial du système chimique. Ce
qui montre que plus la solution d'acide est diluée, plus le taux d'avancement à
l'équilibre est grand.
4) Influence de la constante d'équilibre.
Le taux d'avancement de la réaction à l'équilibre dépend de la constante K de la
réaction. Les mesures montrent que ce taux d'avancement à l'équilibre est d'autant
plus élevé que la constante K est plus grande.
Exercice1 :

Exercice2 :
Exercice3 :
Exercice4 :

Exercice5 :