[ 1- Chimie – AP ] PCSI1 et PCSI2

Préparation au devoir surveillé de chimie [2]

Exercice n◦ 1 Application directe du cours – Pollution de l’air

La pollution atmosphérique résulte notamment de la teneur trop élevée en gaz tels que CO2 , CO, SO2 , CH4 , ClF+
2,
N2 O...dans l’air.

 1. Donner les représentations de Lewis des molécules suivantes : CO2 , CO, SO2 , CH4 , ClF+ 2 , N2 O et H2 O. L’atome
central est souligné.
 2. Indiquer la géométrie des molécules CO2 , SO2 , CH4 , ClF+ 2 , N2 O et H2 O. On donnera pour chaque molécule les
formules VSEPR AXp Eq ainsi que le nom de la géométrie.
 3. Classer par ordre décroissant des angles de liaison les molécules CH4 , CO2 , H2 O et SO2 . Justifier.
 4. Parmi les quatre molécules précédentes, indiquer celles qui sont polaires en précisant dans ce cas le sens du moment
dipolaire.
 5. Attribuer la bonne valeur de la solubilité dans l’eau de SO2 et CO2 : 94, 1 g.L−1 et 1, 45 g.L−1. Justifier succinctement.
 6. La solubilité de l’ammoniac NH3 dans l’eau vaut 480 g.L−1. Comparer avec les valeurs précédentes et proposer une
explication qui pourra être complétée par un schéma.

Exercice n◦ 2 Autour de quelques composés de l’élément iode

L’iode a été découvert en 1811 par B.COURTOIS à Paris. Sa couleur violette lui a donné son nom (en grec : iodes =
violet).

 1. À quelle famille chimique l’élément iode appartient-il ?

 2. Donner la structure de Lewis de la molécule de diiode. Sous quel état physique trouve-t-on le diiode pur au
laboratoire à 25◦ C ?
 3. Les molécules FCl5 (l’atome de fluor est central) et ICl5 (l’iode est central) peuvent-elles a priori exister ? Justifier
brièvement la réponse et donner éventuellement la ou les représentation(s) de Lewis.
 4. On prépare le diiode à partir des algues marines ou à partir des ions iodates IO− 3 et des ions iodites IO2 .
−

4.a- Écrire les formules mésomères les plus contributives de l’ion iodite (2 formules mésomères) et de l’ion iodate (3
formes limites). Dans ces deux ions, l’iode est l’atome central.
4.b- Représenter dans chacun de ces deux cas l’hybride de résonance.
4.c- Que peut-on dire des longueurs de liaison I − O dans chacun des édifices ?
4.d- Comparer ces longueurs de liaison entre ces deux ions. Expliquer.

Exercice n◦ 3 Coefficient de partage et dosage rédox

Le but de l’exercice est la détermination expérimentale du coefficient de partage du diiode I2 entre l’eau et le tétrachlo-
rométhane CCl4 .

 1. L’eau est le tétrachlorométhane sont des solvants non miscibles. Pourquoi ?

Le protocole réalisé est le suivant : dans une ampoule à décanter on place Vaq = 100 mL d’une solution aqueuse de diiode
à la concentration C0 = 10−3 mol · L−1 ainsi que Vorg = 10 mL de tétrachlorométhane. Après agitation vigoureuse et
décantation, les deux phases sont séparées. La totalité de la phase aqueuse est alors dosée par une solution de thiosulfate
de sodium (2Na+ , S2 O2−3 ) à la concentration Cthio = 2, 5 × 10
−3
mol · L−1 . L’équivalence du dosage est obtenue pour un
volume versé Véq = 8, 0 mL.
 2. Donner la structure de Lewis de l’ion thiosulfate sachant que tous les oxygènes sont liés sur un même atome de
soufre et que les deux atomes de soufre sont liés entre eux. En déduire sa géométrie.
 3. Écrire la réaction d’oxydoréduction de dosage sachant que les couples rédox mis en jeu sont I2 (aq)/I− et S4 O2− 2−
6 /S2 O3 .
 4. Calculer la concentration en diiode [I2 (aq)] dans la phase aqueuse après la phase d’extraction.
 5. En déduire la quantité de diiode passée en phase organique puis la concentration en diiode dans la phase organique
[I2 (org)].
 6. Sachant que le coefficient de partage correspond à la constante d’équilibre associée à l’équation I2 (aq) = I2 (org),
calculer le coefficient de partage P du diiode I2 entre l’eau et le tétrachlorométhane CCl4 .
 7. Pourquoi pouvait-on s’attendre à P > 1 ?