Travaux dirigés

CHIMIE

Sujet M. KARIMI (PhD)

Chargés de TD Mme VALLIN (PhD)

M. EL KASS (PhD)

BIOTECH 1 2021-2022
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TD n°1 - Atomistique - Biotech 1

Données :

Constante de Rydberg RH = 1,09.107 m-1 ;

Masses des noyaux : = 226,025410 u ; = 222,017578 u ; : 4,002603 u.

1 u = 1,66054.10-27 kg.

Exercice 1 :
Préciser le nombre d’électrons, de protons et de neutrons que possède l’atome de Néon:

Exercice2 :
Le cuivre naturel est composé de deux isotopes stables de masses atomiques respectives
62,929 et 64,927. Le numéro atomique du cuivre est Z = 29.
1 – Indiquer la composition des deux isotopes.
2 – Sachant que la masse molaire du mélange isotopique naturel est de 63,550, calculer
l’abondance des deux isotopes.

Exercice 3 :
1 - Donner la configuration électronique de l’azote (Z = 7), de l’oxygène (Z = 8) et du
carbone (Z = 6).
2 - Représenter ces électrons à l’aide de cases quantiques. Justifier soigneusement le
remplissage et associer un triplet de nombres quantiques à chaque niveau d’énergie
de valence occupée.

Exercice 4 :
Les quadruplets pouvant donner l’état d’un électron dans un atome sont les suivants :
(5, 0, 0, ½) ; (2, 1, 2, - 1/2) ; (2, 2, 2, ½) ; (3, 1, 1, - ½) ; (4, 1, -1, - ½) ; (4, 2, 2, 1) ; (5 , 2, 2, - ½) ;
(7, 3, -2, ½).
1 – Parmi ces quadruplets, quels sont ceux qui sont impossibles ? Justifier.
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2 – Donner les symboles des Orbitales Atomiques (O.A.) correspondant aux quadruplets
possibles.

Exercice 5 :
1 – Donner la configuration électronique, dans leur état fondamental, des atomes de
silicium (Z = 14) et Manganèse Mn (Z = 25). En déduire leur position dans la classification
périodique.
2 – Le soufre appartient à la troisième période et à la seizième colonne. En Déduire la
configuration électronique de cet atome dans son état fondamental. Quel ion
pourrait se former ?

Exercice 6 :
Préciser les répartitions des électrons dans les différents orbitales pour les ions suivants : F-,
Ca2+

Exercice 7 :
Calculer, en utilisant la formule de Ritz, les longueurs d’onde (en nm) et les nombres d’ondes
(en cm-1) des première, deuxième et troisième raies de la série de Balmer (Hα, Hβ, Hγ).
Arrondir les valeurs numériques à l’unité.

Exercice 8:
Calculer l’énergie (en eV) d’ionisation d’un atome d’hydrogène lorsque l’électron est dans la
couche n°2. Donner aussi sa longueur d’onde correspondante en nm.

Exercice 9 :
A - Donner la configuration électronique du sodium Na (Z = 11).
B - La première ionisation molaire I1 est de 502 kJ.mol-1, la seconde est de 4 569 kJ.mol-1 et la
troisième ionisation molaire est de 6 918 kJ.mol-1.
Commenter ces résultats.
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Exercice 10:
a- Quel type de désintégrations radioactives subissent ces noyaux ?

Père

Fils

b- Le sélénium est un isotope radioactif de période très longue (1020 ans). Cet
isotope se désintègre en double désintégration de type β-. Ecrire l’équation type de
cet désintégration.

Exercice 11 :
Calculer l’énergie libérée lors de la désintégration d’un atome de Radium 226 en Radon
222.
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TD n°2 – Thermodynamique - Biotech 1

Données : R = 8,32 J.mol-1.K-1.

Exercice 1 :
La craie blanche est composée de carbonate de calcium CaCO3 pur. Sa décomposition
produit de l’oxyde de calcium et du gaz carbonique :
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

Calculer l’enthalpie standard de décomposition d’une mole de carbonate de calcium,

sachant que :
ΔfH°(CaCO3 (s)) = - 1206,9 kJ.mol-1 ; ΔfH°(CaO (s)) = - 635,6 kJ.mol-1; ΔfH°(CO2 (g)) = - 393,51 kJ.mol-1

Exercice 2 :
La synthèse du méthane est C(gr) + 2 H2(g) → CH4(g).
Déterminer l’enthalpie de formation du méthane CH4, sachant que :
ΔfH°(CO2(g)) = - 393,51 kJ.mol-1; ΔfH°(H2O(l)) = - 285,8 kJ.mol-1; ΔcombH°( CH4 (g)) = - 890,3 kJ.mol-1

Exercice 3:
L’équation chimique de la réaction est :
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)

Calculer ΔfH°(H2O(g)), sachant que :

E(H-H) = 436,4 kJ.mol-1; E(O=O) = 498,7 kJ.mol-1; E(O-H) = 460 kJ.mol-1

Exercice 4 :
Déterminer la variation d’enthalpie standard de combustion (ΔcombH°) du benzène (à l’état
liquide), sachant que :
ΔfH°(C6H6(l)) = 49 kJ.mol-1; ΔfH°(CO2(g)) = - 393,51 kJ.mol-1; ΔfH°(H2O(l)) = - 285,8 kJ.mol-1
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Exercice 5 :
Lors de la préparation du combustible nucléaire, on effectue la transformation suivante à
500 K, sous 1,0 bar : 3 UO3(s) + 2 NH3(g) → 3 UO2(g) + 3 H2O(g) + N2(g)

1- Calculer l’enthalpie standard de la réaction à 298 K.

Données thermodynamiques à 298 K :
Corps pur N2(g) H2O(g) NH3(g) UO2(s) UO3(s)
ΔfH° (kJ.mol-1) 0 -241,8 -46,1 -1084,9 -1223,8
Cp° (J.K-1.mol-1) 28,8 33,6 35,1 63,6 81,9

2 – En supposant que les capacités thermiques ne dépendent pas de la température, calculer

l’enthalpie standard de la réaction à 500 K.

Exercice 6 :
On forme du tétracarbonyle de nickel selon la réaction suivante : Ni(s) + 4 CO(g) → Ni(CO)4(l)
1 – Calculer l’enthalpie standard de réaction à 298 K
2 – Calculer l’entropie standard de réaction à 298K.
Données :
Ni(s) CO(g) Ni(CO)4(l)
ΔfH° (kJ.mol-1) 0 -111 -632
S° (J.K-1.mol-1) -30 198 320
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TD n°3 – Cinétique Chimique - Biotech 1

Exercice 1 :
Les réactions suivantes sont-elles des actes élémentaires :
A. NO + ½ O2 → ½ N2O4
B. 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H3O+ → Mn2+ + 5 Fe3+ + 12 H2O
C. H2C=NH + H2O → H2C=O + NH3

Exercice 2 :
Soit la transformation suivante : N2O5(g) → N2O4(g) + ½ O2 (g)
Déterminer l’ordre partiel du pentaoxyde de diazote d’après les données suivantes :

[N2O5] (10-4 mol.L-1) 2 4 6 8 10

v (10-8 mol.L-1.s-1) 0,68 1,36 2,04 2,72 3,4

Exercice 3:
Lorsque l’azote et l’oxygène de l’air réagissent dans le cylindre d’un moteur automobile, il se
forme de l’oxyde nitrique ou monoxyde d’azote NO.
En s’échappant dans l’atmosphère, ce gaz se combine avec le dioxygène de l’air pour fournir
du dioxyde d’azote NO2 gazeux selon l’équation :
2 NO + O2 → 2 NO2
Expérimentalement, on met en évidence que :
- Si l’on double la concentration de chacun des 2 réactifs, la vitesse de la
réaction est multipliée par un facteur 8 ;
- Si l’on double uniquement la concentration en O2, la vitesse est multipliée par
un facteur 2.
1 – Indiquer l’ordre global de la réaction. Quel est l’ordre de la réaction par rapport au
monoxyde d’azote et quel est l’ordre par rapport au dioxygène ?
2 – Si on opère en présence d’un grand excès de dioxygène par rapport à NO, la réaction
peut être ramenée à une réaction d’un ordre que l’on précisera.
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Exercice 4 :
On a déterminé expérimentalement la vitesse initiale de la réaction :
N2O2H2 + HNO2 → N2 + H+ + NO3- + H2O
1-En maintenant constante la concentration de l’acide nitreux HNO2 (et égale à 4.10-3mol.L-1)
et en mesurant la vitesse par rapport à la concentration de N 2O2H2, on obtient les résultats
regroupés ci-dessous :

[N2O2H2] (mol/L) 3.10-2 6.10-2 8.10-2

Vitesse (mol.L-1.s-1) 2,5.10-5 5.10-5 6,6.10-5

2 – Dans une seconde expérience, on maintient constante la concentration de N 2O2H2 (égale

à 4.10-2 mol.L-1) et en mesurant la vitesse par rapport à la concentration de HNO2. On obtient
les résultats suivants :

[HNO2] (mol/L) 3.10-3 6.10-3 9.10-3

Vitesse (mol.L-1.s-1) 3.10-5 6.10-5 9.10-5

A l’aide de ces données, déterminer l’ordre partiel de la réaction par rapport à chacun des
réactifs HNO2 et N2O2H2, et préciser l’ordre global de la réaction.

Exercice 5 :
Le cytochrome c est une protéine qui joue le rôle de transporteur d’électrons au sein des
cellules. Sa forme oxydée est Cox et sa forme réduite Créd.

On veut étudier la réaction de réduction de Cox par un complexe du fer au degré

d’oxydation +II : [Fe(CN)6]4- appelé ferrocyanure. Lors de la réaction ci-dessous, ce dernier
est transformé en ion ferricyanure [Fe(CN)6]3- où le fer est au degré d’oxydation +III.
Cox + Fe(II) → Créd + Fe(III)
1- Dans une solution tamponnée à pH 7,1, on introduit du cytochrome c oxydé à
concentration 4.10-6 mol.L-1 et du ferrocyanure à 2.10-3 mol.L-1.
Dans ces conditions, peut-on dire que l’on se trouve dans un cadre de
dégénérescence de l’ordre de la réaction ?

2- En étudiant par spectrophotométrie la variation de la concentration de C ox au cours

du temps, on obtient les résultats regroupés dans le tableau suivant :
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t (ms) 0 54 124 222 392

-6 -6 -6 -6 -6
[Cox] (mol/L) 4.10 3,2.10 2,4.10 1,6.10 0,8.10

Déduire de ces résultats l’ordre de la réaction. On notera k’ la constante de vitesse de la

réaction.
3- Dans 4 expériences distinctes (outre celle de la question 1), en présence de variables
de quantités variables de ferrocyanure, on détermine la valeur de k’ et les résultats
et les résultats sont les suivants :

[Fe(II)] (mol/L) 2.10-3 4.10-3 6.10-3 8.10-3 10.10-3

k'(ms-1) question 1 13,3 20,3 26,4 33,7

Déduire de ces résultats l’ordre partiel de la réaction par rapport au ferrocyanure Fe(II).

Exercice 6 :
Soit la réaction
2A → C + D (k1)
A + C → 2D (k2)
1. Déterminer la vitesse de disparition du réactif A et de formation du produit D.
2. Appliquer l’AEQS à l’intermédiaire réactionnel.
3. Quelle est l’équation de la réaction.

Exercice 7 :
L’oxydation de l’hydrogenosulfite HSO3-(aq) par l’eau oxygénée H2O2(aq) en solution aqueuse
s’écrit :
HSO3-(aq) + H2O2(aq) → H2O(l) + H+(aq) + SO42- (aq)
Lorsque la solution aqueuse est maintenue à pH = 5,0 et à 298 K, on observe
expérimentalement que la réaction admet un ordre partiel égal à un par rapport à l’ion
hydrogénosulfite et un ordre partiel à 1 par rapport à l’eau oxygénée. La constante de
vitesse apparente vaut dans ces conditions kapp= 1,0.10-11 L.mol-1.s-1.
Dans ces conditions, [HSO3-]=[H2O2]=1,0.10-5 mol.L-1.
1. Ecrire l’équation différentielle vérifiée par [HSO3-]
2. Evaluer le temps au bout duquel 90% des ions hydrogénosulfite ont réagi. Conclure.
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En réalité, la vitesse de réaction dépend du pH de la solution. Le mécanisme est le suivant :

1
HSO3- + H2O2 HSO4- + H2O de constante de vitesse k1 et k-1
-1

HSO4- + H+ → SO42- + 2 H+ de constante de vitesse k2

3. L’ion HSO4- est très réactif. Déterminer l’expression de la vitesse de la réaction en

fonction de [HSO3-], [H2O2], [H+] et des ki.
En déduire une expression de kapp en fonction des données et de la concentration en H+.

Exercice 8 :
A l’aide des données, déterminer l’énergie d’activation Ea (selon un calcul et un graphique) :

T (K) 750 800 850 900

k (s-1) 1,8.10 -4
2,7.10 -3 -2
3.10 2,6.10 -1
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TD n°4 – Liaisons chimiques - Biotech 1

Données :

Le numéro atomique du Bore est 5, celui du carbone est 6, celui de l’azote est de 7, celui du soufre
est 16, celui de l’Arsenic est 33.

Exercice 1 :
Ecrire la structure de Lewis des composés suivants, en se basant sur le numéro atomique des
atomes :
CCl4 ; CHCl3, CH3OH, C2H6, NH3, PH3.

Exercice 2 :
a- Donner la structure électronique du fluor (Z = 9).
b- Tracer le diagramme des orbitales moléculaires de F2, sachant que E(2s) = - 42,7 eV ;
E(2p) = - 19,9 eV.
c- Calculer son indice de liaison.

Exercice 3 :
Donner le diagramme d’orbitales moléculaires du diazote N2, sachant que E2s(N)= - 25,9 eV
et E2p(N)= - 15,5 eV.

Exercice 4 :
Etablir le diagramme d’énergie des O.A. et O.M. de B2, sachant que ce composé est
paramagnétique. L’ordre des niveaux d’énergie des O.M. du diagramme que vous allez
proposer est-il en accord avec les niveaux d’énergie des O.A. du Bore :
E2s(B) = - 13,3 eV ; E2p(B) = - 8,4 eV ?

Exercice 5:
L’énergie d’ionisation de l’hydrogène vaut 13,6 eV. Construire avec précision le diagramme
d’énergie des O.A. et O.M. de LiH sachant que l’écart d’énergie entre l’O.A. de l’hydrogène et
l’O.M. σ est 1,6 eV, et que l’écart d’énergie entre les orbitales σ et σ* est 11,4 eV.
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Exercice 6 :
Prévoir la géométrie de ces molécules, grâce au modèle VSEPR et par l’hybridation de
l’atome central :
SCl2, AsH3, CH3+, CO2, SCN-, BF3.

Exercice 7 :
Représenter les formes mésomères limites et l’hybride de résonance du dioxyde de soufre
(SO2), de l’ion carbonate (CO32-), de l’ion azoture N3-.

O
– +
O N N
–
O H

Exercice 8 :
A - Les molécules suivantes sont-elles polaires ?
H2O, CCl4, CO2, NH3

B - Soit une molécule dont le moment dipolaire est de 1,08 D, supposés au repos. La distance
interatomique est de 4 Angstrom. Déterminer la charge δ, portée par chaque atome et le
pourcentage d’ionicité de la liaison.
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TD n°5 – Equilibres Chimiques (partie 1)- Biotech 1

Exercice 1 :
A l’aide des données du tableau ci-dessous, calculer successivement l’enthalpie standard,
l’entropie standard et l’enthalpie libre standard de la réaction suivante :
C3H8(l) + H2O(l) → C3H8O(l) + H2(g) T= 298K

Interpréter les résultats obtenus en se basant sur le signe des 3 grandeurs calculés.
C3H8(l) C3H8O(l) H2O(l) H2(g)
H°f ( kJ.mol–1) -700 -800 -300
S°(J.K-1.mol–1) 171 193 70 130

Exercice 2 : Les parties A et B sont indépendants.

Partie A :
Dans certaines conditions, le glucose 6 phosphate (G6P) peut s’isomériser en glucose 1
phosphate (G1P), selon l’équation : G6P G1P

Trouver l’enthalpie standard de cette réaction, sachant que les enthalpies standards des
réactions d’hydrolyse des 2 composés sont:

G1P + H2O G + Pi ΔH°1 = 9,40 kJ.mol-1

G6P + H2O G + Pi ΔH°2 = - 12,54 kJ.mol-1

Partie B :
On étudie l’équation : G1P G6P
A 310 K et à pH = 7, on ajoute une enzyme à une solution de G1P de concentration 0,015
mol.L-1, une analyse chimique montre que la réaction se poursuit jusqu’à un état d’équilibre
pour lequel la concentration finale en G1P est de 7,5.10-4 mol.L-1.

1 - Calculer la constante d’équilibre K1.

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2 – Cette constante serait-elle différente en absence de l’enzyme ?

3 – Calculer la variation d’enthalpie libre molaire de la réaction de G1P en G6P, ΔrG°.

Exercice 3 :
1 - Ecrire la réaction de formation de H2O2 liquide.
2 – A l’aide des données du tableau ci-dessous, calculer successivement l’enthalpie standard,
l’entropie standard et l’enthalpie libre standard de cette réaction de formation de H2O2 (liq).
3 – Peut on conclure que l’eau oxygénée est plus stable que ses élèments constitutifs ?
4 – On constate qu’au cours du temps l’eau oxygénée se décompose en eau et en dioxgène
gazeux. Ecrire la réaction obtenue.
Exprimer et calculer l’enthalpie libre standard ΔrG° de cette réaction de décomposition. .
Le peroxyde d’hydrogène est-il stable par rapport à l’eau et au dioxygène ?

Composé H2(g) H2O(liq) O2(g) H2O2(liq)

ΔfH° (kJ.mol-1) 0 -241,8 0 -187,6
S° (J.K-1.mol-1) 130 70 205 43