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ZZZ Suppexos th7 Thermochimie PDF
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Enthalpie de Formation
(
)
( H O( ) ) = 285, 8 kJ .mol
(CH CH OH ( ) ) = 277, 7 kJ .mol
1
f H 0 CH 3COOH
( l ) = 484, 5 kJ .mol
formation suivantes :
0
f H
f H 0
(g )
(g )
7
2
R.
N O ( g ) + 12 O 2 ( g ) = N O 2 ( g )
(g )
(g )
(l )
(l )
(l )
(g )
Donnes :
fH(298K)
en kJ.mol-1
CH4(g)
O2(g)
CO2(g)
H2O(l)
C6H12O6(l)
-74,87
-393,5
-285,8
-1268
( )
( )
( )
()
fH
( 298 K ) = 90 kJ .m ol
()
( )
Donnes :
CO(g)
fH(298K)
en kJ.mol-1
C P0 , m en
J.mol-1.K-1
( )
()
-110,5
28,6
27,8
-285,8
-201,2
8,4
81,1
CH 4 ( g ) + 2 O 2 ( g ) CO 2 ( g ) + 2 H 2 O( l )
On donne les enthalpies standards de formation 298K, en
kJ.mol-1 :
CH4(g)
-74,4
O2(g)
0
CO2(g)
-393,5
CO( g ) + H 2 O( g ) CO 2 ( g ) + H 2 ( g )
Espces
fH0
H2O(l)
-285,8
CH 4 ( g ) + 1, 5O 2 ( g ) CO( g ) + 2 H 2 O( l )
de constante raction rH20 = -533,3 kJ.mol-1 298K
11. Citer deux gros inconvnients de cette raction par rapport
la premire combustion (= combustion complte).
CO(g)
H2(g)
H2O(g)
CO2(g)
-110,5
-241,8
-393,5
28,9
27,8
33,6
46,7
Zn( s ) + 12 O 2 ( g ) ZnO( s )
1. De quel type de raction sagit-il ? Calculer lenthalpie
standard de la raction 298K.
2. La transformation est isobare, et la raction tant de plus
totale et rapide, dterminer la temprature finale atteinte par
le systme.
3. Quelle quantit de matire de diazote doit-on introduire
pour atteindre une temprature finale de 330K ? On prendra
n = 1,00 mol.
Donnes :
fH(298K)
en kJ.mol-1
C P0 , m en
J.mol-1.K-1
Zn(s)
O2(g)
ZnO(s)
N2(g)
-348,1
25,4
29,4
40,3
29,3
(1)
CH 4 ( g ) + 2 O 2 ( g ) CO 2 ( g ) + 2 H 2 O ( g )
(2 )
4.b)
Effectuer une estimation de la valeur de la temprature
TF atteinte par ces constituants en fin de raction en
considrant les hypothses suivantes :
- la chaleur libre par la raction (2) na pas le temps de
svacuer vers le milieu extrieur.
- les capacits thermiques molaires isobares standard CP sont
indpendantes de la temprature.
4.c)
Donnes :
Masses molaires (g.mol-1) : H : 1, C : 12, O : 16, Ca : 40.
Enthalpies standard de formation fH 298K :
Ca3SiO5(s)
CaCO3(s) SiO2(s)
fH (kJ/mol)
-1206
-910
-2930
-1
4.a)
CO2(g)
-393
Calorimtrie
Exercice 11 : Oxyde de Magnsium
On cherche dterminer lenthalpie standard de combustion
du magnsium combH laide dun calorimtre.
1. Rappeler ce quest un calorimtre et quel est le type de
transformation envisage. Quelle est la variation denthalpie
du systme {calorimtre + mlange ractionnel} ?
2. Quelle est lquation de la raction de combustion du
magnsium solide, sachant quil se forme de loxyde de
magnsium MgO(s) ?
3. Afin de dterminer lenthalpie standard de combustion du
magnsium, on ralise successivement les deux ractions
suivantes dans le calorimtre :
3.b)
Des mesures donnent rH1(Ti) = -435 kJ.mol-1 et
rH2(Ti) = -88,3 kJ.mol-1. En dduire laide dun cycle
thermodynamique, lexpression de lenthalpie standard de
combustion du magnsium, connaissant lenthalpie standard
de formation de leau liquide fH(H2O(l), Ti) = -285 kJ.mol-1.
Faire lAN. Que reprsente galement cette grandeur ?
Exercice
Exercice 12 : Dcomposition de leau oxygne
Cette raction trs lente est catalyse par les ions Fe3+. Dans
un calorimtre de capacit thermique C = 5,00 J.K-1, on place
V = 50,0 mL dune solution deau oxygne la concentration
C0 = 0,921 mol.L-1 dont la temprature est releve pendant 4 min
sous agitation douce. A t = 5 min, on ajoute V1 = 10,0 mL dune
solution de nitrate de fer (III) 0,50 mol.L-1. La temprature est
nouveau releve pendant 15 min. Le tableau suivant rassemble
les rsultats.
t (min)
T (C)
7
35,75
14
34,85
0
22,20
8
36,87
15
34,40
1
22,14
9
37,10
16
34,00
2
22,08
10
36,65
17
33,50
3
22,02
11
36,20
18
33,05
4
21,96
12
35,75
19
32,55
6
29,00
13
35,30
20
32,15
Lf = 334 J.g-1
eau = 1,00 g.mL-1
glace = 0,918 g.mL-1
(
(
)
)
1
com b H H 2
( g ) = 2 8 5, 8 k J . m o l
c o m b H C ( s , g r ) = 3 9 3, 3 k J . m o l 1
Raction
Si(s)
0
SiO2(s)
-911
O2(g)
0
4(g )
) = 8 9 0 , 4 k J .m o l
Na ( g ) Na + ( g ) + e
Cl 2 ( g ) 2Cl ( g )
Na ( s ) Na ( g )
( )
H ( Na( ) ) = 495 kJ .mol
H (Cl ( ) ) = 240 kJ .mol
H ( Na( ) ) = 107 kJ .mol
H ( NaCl ( ) ) = 411 kJ .mol
ion
diss
2 g
sub
Exercice 17 : Energie de
de liaison OO-O dans H2O2
(Daprs Oral Centrale)
A laide dun cycle, calculer lnergie de liaison O-O dans la
molcule H2O2.
Donnes thermodynamiques 298K :
- Enthalpies standard de formation :
Corps Pur
com b H C H
Cl ( g ) + e Cl ( g )
f H 0 en kJ .mol 1
- Energie de liaison :
Corps Pur
E en kJ .mol
H 2O 2 ( g )
H 2O ( l )
136, 4
285, 8
O2
H2
493, 6
4 3 2, 0
7 fH0(CO2(g))
combH0
7CO2(g) + 3H20(l)
Ainsi :
fH0 = 7 fH0(CO2(g)) + 3 fH0(H2O(l)) - combH0 = -380,4 kJ
f H
(H O )
(g)
H 2( g ) + 12 O2( g )
H 2O( g )
2
LVAP
f H
H 2( g ) + 12 O 2( g )
H 2O ( l )
H 2O ( g )
0
f H
f H
(H O ( ) ) = H (H O ( ) ) + L (H O )
( H O ( ) ) = 285, 6 + 44, 0 = 241, 6 kJ .m ol
0
V AP
(
)
f
H 2 ( g ) + 12 O 2 ( g )
H 2O ( g )
H
600 K
H 1
H 2
H
298 K
0
0
f H ( 600K ) = H 1 + f H ( 298K ) + H 2
1
1
H 1 = C P ( H 2 ) + 2 C P (O2 ) ( 298 600 ) = 12, 8kJ .mol
AN :
f H
( 600 K ) = 244 , 5 k J .m o l
Ici,
d f H 0
1 0
1 0
0
= r CP0 = CPm
( NO) CPm( N2 ) CPm( O2 )
dT
2
2
Et en prenant C P0 , m = 72 R , alors r CP0 = 0
raction :
(sachant que f H 0 O2 g = 0 )
( )
1. Loi de Hess :
r H 0 = f H 0 CO2( g ) + 2 f H 0 H 2O( l ) f H 0 CH 4( g )
AN :
r H 0 = f H 0 C 6 H 12 O6 (l ) 6 f H 0 H 2 O( l ) 6 f H 0 CO2( g )
Lnergie est fournie par une source lumineuse (le soleil par
exemple). Par contre, la raction inverse est fortement
exothermique, ce qui explique lutilisation du glucose comme
source dnergie dans le corps humain ou les biocarburants.
r H 0 = f H 0 CH 3OH ( g ) 2 f H 0 H 2( g ) f H 0 CO( g )
AN : r H
-> EXOTHERMIQUE
Do le cycle thermodynamique :
r H
AN :
(
)
f
H 2O ( g )
H 2 ( g ) + 12 O 2 ( g )
0
1.
Ainsi :
On obtient
0
2
r H
0
1
dr H 0
0
0
0
= rCP0 = CPm
CH3OH( g) 2CPm
H2( g) CPm
CO( g)
dT
Cela donne : r CP0 = 75,8 J .K 1.mol 1
2. Cycle thermodynamique :
H
CO( g ) + 2 H 2 ( g ) , [T2 = 523K ]
CH 3OH ( g ) , [T2 = 523K ]
Refroidissement
0
Massiquement : r H 1 = 55, 7 kJ . g 1 = 55, 7.10 9 J .t 1
Raction
M (CH 4 )
H = r H10 ( 523K )
0
H1 = 2CPm
( H 2( g ) ) + CPm0 (CO( g ) ) (T1 T2 )
H 2 = r H 2 ( 298 K )
0
H 3 = CPm ( CH 3OH ( l ) ) (TVAP T1 )
0
H 4 = VAP H ( 377 K )
0
H 5 = CPm ( CH 3OH ( g ) ) (T2 TVAP )
Application Numrique : r H 20 ( 298 K ) = 130, 9 kJ .mol 1
3. La loi de Hess 298K nous donne :
r H 20 = f H 0 CH 3OH (l ) 2 f H 0 H 2( g ) f H 0 CO( g )
Ce qui donne :
0
2
r H = 723, 7 kJ .mol
0
3
M ( CH 4 ) = 16 g.mol 1 , et
Echauffement
PV
3. Loi des GP : n = 0 = 40, 4 mol
RT
4. Energie libre : E = n r H 10 = 3,60 10 4 kJ
5. Lair est constitu de 78% de diazote (N2), de 21% de
dioxygne (O2), et de 1% de gaz rares (essentiellement de
largon Ar, et un tout petit peu de CO2, 300 ppm).
6. Pour bruler 40,4 mol de gaz, il faut 80,8 mol de O2, soit un
volume 2,00 m3. Si lon considre de lair avec 20% de O2,
cela fait un volume 10,0 m3 dair ncessaire.
42.10 9
= 750 kg
55, 7.10 9
0
0
n r H (T0 ) + nCPm
( CO2 ) + 2nCPm
( H 2O ) (Tf T0 ) = 0
T f = T0
Ainsi :
r H 0 (T0 )
= 7373 K
0
0
C Pm
( CO2 ) + 2CPm
( H 2O )
T f = T0
r H 0 (T0 )
= 2612 K
0
0
0
C Pm
( CO2 ) + 2CPm
( H 2O ) + 8CPm
( N2 )
d f H 0
2( g )
A prs intgration :
2( g )
(g)
(g)
0
0
n r H (Ti ) + nCPm
( CO2 ) + nCPm
( H 2 ) (Tf Ti ) = 0
n r H 0 (Ti )
Ainsi : T = T
= 1020 K
f
i
0
0
nC Pm
( CO2 ) + nCPm
(H2 )
r H 0( 298 K ) = f H 0 ( ZnO( s ) )
produits
= QP = 0
0
0
n r H (T0 ) + nCPm
( ZnO ) + 2nCPm
( N2 ) (Tf T0 ) = 0
r H 0 ( 298 K )
= 3818 K
0
0
C Pm
( ZnO ) + 2CPm
( N2 )
T f = T0
Ainsi :
0
0
+ 2 CPm
( H2O) + 8CPm( N2 ) (Tf T1 ) = 0
Et : T = T
1
f
r H (T1 )
= 2760 K
0
0
+ 2 CPm
( H O ) + 8CPm( N )
0
Pm( CO2 )
0
2
0
Pm( CO2 )
x=
(C
0
Pm( CO2 )
QP
0
0
+ 2CPm
( H2O) + 8CPm( N2 ) (TF TF ')
= 3910 mol
T1
r H (T1 ) + C
0
2
4.c)
N2
8
8
4.b)
On suppose la transformation adiabatique P constant,
donc la chaleur dgage sert directement chauffer les
produits, on fait un bilan denthalpie :
= 348,1 kJ .mol 1
( 298 K )
( 2)
Calorimtrie
0
0
n r H (T0 ) + nCPm
( ZnO) + ( 2n + x) CPm
( N2 ) Tf T0 = 0
Et :
x=
n r H (T0 )
(T T ) C
f
0
Pm
( N2 )
0
Pm
0
Pm
nC
C
r H 10 = 4 1 9 kJ .m o l 1
2. Daprs la loi de Kirchoff
d r H 10
= r C P0 , rH1 est
dT
r C P0 = C P0 ( C a3 SiO5 ) + 3C P0 ( C O 2 ) 3C P0 ( C aC O3 ) C P0 ( SiO2 ) = 0
3. Pour une raction ralise P et T constante, on a
Q P = r H 10 , o est lavancement de la raction.
m
On veut transformer n =
= 104 m ol
M (C a C O 3 )
Aprs raction, on trouve que = n/3,
Cela donne :
n
Q P = r H 10 = 13 9 7 .1 0 3 kJ .m o l 1
3
1
2
O 2 ( g ) = M gO ( s )
M g ( s ) + 2 H (+a q ) = 2 M g (2a+q ) + H 2 ( g )
EI
EF
n1
0
2n1
0
0
n1
0
n1
)(
0
Ainsi : n1 r H 10 ( Ti ) + n1 C eau + C Pm
H 2( g ) T f Ti = 0
3.b)
)(
Cycle Thermodynamiques :
( i)
comb
Mg ( s ) + 12 O2( g ) + 2H (+aq )
MgO( s ) + 2H (+aq )
H0 T
r H 10 (Ti )
r H 20 (Ti )
) Mg 2+ + H O
(
Mg (aq ) + H 2( g ) + O2( g )
2 (l )
( aq )
2+
f H 0 H 2O( l ) , Ti
1
2
On en dduit :
1
1
V = S h = VH 2O ( l ) VH 2O ( s ) = m
H O (l ) H O ( s )
2
2
Sh
Ainsi :
2
Q=m=
L fus = 5,83.10 J
1
1
H 2O ( l ) H 2 O ( s )
Do une chaleur de raction :
C ' (T f T1 ) + m1c (T f T1 ) + m 2 c (T f T2 ) = 0
C'=
m1ceau (T f T1 ) + m 2 ceau (T f T2 )
(T
T1 )
r H =
Q
Q
5,83.10 2 J
=
=
= 58 kJ .mol 1
2
n C1V1
1, 0.10
f H 0 SiO2
(s )
Si ( s ) + O2( g )
2. Trac de la temprature :
T(C)
40
sub H 0 ( Si ) + EO =O
SiO2( s )
sub H 0 ( SiO2 )
2 E Si O
Si ( g ) + 2O( g )
SiO2( g )
=
30
20
t(min)
0
10
20
Q
Q
4, 35.10 3 J
=
=
= 94, 4 kJ .mol 1
n C 0V 4, 61.10 2 mol
H th0 = f H H 2O ( l ) +
1
2
f H O2 ( g ) 12 f H H 2O2 ( l )
1
H 2 ( g ) + 2 O 2 ( g ) = H 2 O (l )
C ( s , g r ) + O 2 ( g ) = C O 2 ( g )
2.a) Atomisation du mthane : C H 4 g = C g + 4 H g
( )
( )
( )
2.b) Energie de liaison associe : C H g = C g + H g
( )
( )
( )
Ainsi : atom H 0 ( C H 4 ) = 4 E C H
3. Formation du carbone gazeux : C s , gr = C g
(
)
( )
Atomisation du dihydrogne gazeux : H 2 g = 2 H g
( )
( )
4. Cycle thermodynamique faisant intervenir ces ractions et
permettant de calculer lnergie de liaison C-H :
comb H 0 CH 4
(g)
CH 4( g ) + 2O2( g )
CO2( g ) + 2H 2O( l )
4EC H
C( g ) + 4H( g ) + 2O2( g )
2atomH H2( g )
0
2comb H 0 H2( g )
CO2( g ) + 2H 2( g ) + 2O2( g )
comb H C( s ,gr )
0
( )
H 2( g ) + O 2( g )
(3 )
H 2( g ) +
( )
f H C ( g ) 2atomH H 2( g ) + 4EC H
0
EC H
)
(
( )
0
0
0
AN : EC H = 416, 2 kJ .mol 1
f H 0 NaCl ( s )
ion H 0 ( Na )
( )
sub
Na (s )
Na
Na ( g )
1
H 0 (Cl 2 ( g ) )
1
2 diss
+ Cl 2 ( g )
2
On en dduit :
att H 0 (Cl )
+ Cl ( g )
1
2
ion H 0 ( Na ) + att H 0 (Cl ) = 785 kJ .mol 1
Exercice 17 : Energie de
de liaison OO-O dans H2O2
(Daprs Oral Centrale)
Molcule tudie de H2O2 :
(H O ( ) )
= C1
H 2( g ) + O 2( g ) H 2O 2( g )
( H O( ) )
=C2
H 2( g ) + 12 O 2( g ) H 2O ( l )
2 g
- liais H 0
( H H ) = E ( H H ) = C 3
H H ( g ) 2H ( g )
- liais H 0
(O =O ) = E (O =O ) = C 4
O = O ( g ) 2O ( g )
H 2O ( l ) H 2O ( g )
- vap H
= Lvap = C 7
1
2
O 2( g )
1
2
( )
H 2O ( l )
2
(4 )
2H ( g ) +
()
( 2 )
1
On additionne les enthalpies :
O(g )
(7)
( )
H 2O ( g )
6
C1 = C 3 +C 4 +C 5
C 2 = C 3 + 12 C 4 + C 6 + C 7
C 6 = 2E(O H )
E(O O ) = 2E(O H ) C 5 = C 6 C 5
C 5 = 2E(O H ) E(O O )
On a un systme dquations, avec 7 variables, 5 donnes, et 2
inconnues On ne rsout que ce qui nous intresse, savoir le
C 6 C 5
(1) C 6 C 5 = C 2 + Lvap C 3 12 C 4 C1 +C 3 +C 4
1
( 2) E(O O ) = C 6 C 5 = C 2 + Lvap + 2 C 4 C1
E(O O ) = C 6 C 5 = C 2 + Lvap + 12 C 4 C1 = 138,1 kJ .mol 1
Na (+g ) + Cl (g )
E ret
(5)
Ainsi :
NaCl ( s )
(4 )
(3 )
Et
f H 0 C
2 H ( g ) + 2O ( g )
(g)
C( g ) + 2H2( g ) + 2O2( g )
C( s ,gr ) + 2H2( g ) + 2O2( g )
Ainsi :
()
H 2O 2 ( g )