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Corrig Srie N V
ATOMES POLYLECTRONIQUES : CONFIGURATION LECTRONIQUE
Exercice 1
Donner les valeurs des nombres quantiques n, et m pour les orbitales atomiques suivantes :
n
l
m
2s
2
0
0
3p
3
1
0; 1
3d
3
2
0; 1; 2
4s
4
0
0
4d
4
2
0; 1; 2
6f
6
3
0; 1; 2; 3
Exercice 2
1) Rappeler les 4 rgles gnrales de remplissage des orbitales atomiques
a) Principe de stabilit
Le seul critre de stabilit est lnergie minimale.
Les lectrons occupent les niveaux d'nergie les plus bas dans la limite des places disponibles.
b) Principe d'exclusion de PAULI
Dans un atome, deux lectrons ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques identiques.
la rgle snonce que 2 lectrons ne peuvent pas se trouver dans le mme tat.
En dautres termes, 2 lectrons ne peuvent pas avoir les mmes quatre nombres quantiques {n, l, m, ms }.
a) Rgle de HUND
A l'tat fondamental, quand les lectrons se placent dans une sous-couche multiple (p, d, f), ils occupent le maximum
d'orbitales de mme nergie avec des lectrons clibataires qui ont des spins parallles.
Lorsquil y a plusieurs manires de distribuer des lectrons sur des niveaux dgnrs, celui qui correspond au
spin total le plus lev dcrit la situation la plus stable, ou la multiplicit la plus leve.
b) Rgle de KLECHKOVSKI
L'ordre des nergies croissantes est l'ordre des valeurs croissantes da la somme ( n +l ) .
Si deux sous-couches correspondent la mme valeur de ( n + l ) , la sous-couche, avec la plus petite valeur
de n, a l'nergie la plus basse.
2) Donner la structure lectronique du fluore (Z=9) et de lion F+.
2 2
5
+
2 2
4
9 F : 1s 2s 2p
9 F : 1s 2s 2p
3) En utilisant les rgles de Slater, calculer les valeurs des numros atomiques effectifs Z eff pour les lectrons
de la premire et de la deuxime couche du fluore et de lion F+.
Zeff = Z* = Z -
ij
F F+ + 1e-
Lnergie de la premire ionisation du fluor est : lnergie minimale ncessaire pour arracher un lectron de
latome du fluor et de former ainsi le cation F+.
EI 1 (F)= E (F+) E (F)
Pour latome de fluore on aura :
E(F) = 2E 1s (F) + 7E 2s2p (F)
De mme pour lion F+ on aura :
E(F+) = 2E 1s (F+) + 6E 2s2p (F+)
EI 1 (F)= 6E 2s2p (F+) - 7E 2s2p (F)
E n = E 1 (H). Z*2 / n2
avec
EI(H)= -13,6 eV
3d : n=3 ; l = 2 ; m = 0 ; 1; 2 et s = 1/2
7
4s : n=4 ; l = 0 ; m = 0; s = +1/2
Cr : [Ar]4s13d5
3d5 : n=3 ; l = 2 ; m = 0 ; 1; 2 et s = +1/2
S : [Ne] 3s23p4
3s2 : n=3 ; l = 0 ; m = 0; s = 1/2
Exercice 4
Un lment chimique X possde deux lectrons clibataires et moins de 18 lectrons.
1) Reprsenter par les cases quantiques les configurations lectroniques possibles de X l'tat fondamental.
X : 1s2 2s22p2
X : 1s2 2s22p4
X : [Ne] 3s23p2
X: [Ne] 3s23p4
2) Quel est cet lment sachant quil possde le numro atomique Z le plus grand.
X : [Ne] 3s23p4 il sagit du soufre (Z=16)
3) Quelle est la structure du gaz rare qui le prcde et celle du gaz rare qui le suit.
Gaz rare qui prcde le soufre : Ne (Z=10)
Gaz rare qui suit le soufre : Ar (Z=18)
4) En dduire lexistence de lion Xq le plus stable. Prciser la charge q que doit porter X pour qu'il soit
isolectronique avec le gaz rare le plus proche.
Le gaz rare le plus proche tant largon.
Le soufre lui manque 2 lectrons pour acqurir la configuration du gaz rare Argon (isolectronique) et donner
lion S2- .
5) En utilisant les rgles de Slater, dterminer lnergie ncessaire pour passer de Xq X.
Il sagit de laffinit lectronique de latome du soufre : AE(S)
Dfinition : Laffinit lectronique au signe pres est laptitude dun atome restituer un lectron et de former
lion ngatif correspondant. (A +1 e- A-; -AE(A))
S2- S + 2 eET = E(S) E (S2-) = [ 2E 1s (S) + 8E 2s2p (S) + 6E 3s3p (S)] [2E 1s (S2-) + 8E 2s2p (S2-) + 8E 3s3p (S2-)]
ET = 6E 3s3p (S) - 8E 3s3p (S2-) = 6*(-44,88) 8*(-34,09) = 3,44 eV
Exercice 5
Donner les structures lectroniques de chacun des atomes ci-dessous dans leur tat fondamental.
Reprsenter les lectrons de valence laide des cases quantiques.
Justifier les ventuelles exceptions.
Ca (Z=20) - Fe(Z=26) - Br(Z=35) - Cs(Z=55) - Cr (Z=24) - Mo (Z=42) - Au (Z=79)
Calcium (Ca) : Z = 20
[Ar]4s2
Fer (Fe) : Z = 26
[Ar]4s2 3d6
Brome (Br) : Z = 35
Cesium (Cs) : Z = 55
[Kr] 5s1
Chrome (Cr) : Z = 24
exprimentalement
Molybdene (Mo):Z = 42 [Kr] 5s2 4d4 [Kr] 5s14d5 est plus stable
Or (Au) : Z = 79
6s1 est plus stable