UNIVERSITE ABDELMALLEK ESSAADI Année 2020/2021

FACULTE DES SCIENCES SMC S5

TETOUAN

T.D. de cinétique chimique

Série N° 1

Exercice: I

La réaction de transformation d’un composé A est d’ordre 1.

La concentration initiale de A est: [A]0 = 5 10-4 mol/L, calculer la valeur de [A] à t=5s
sachant que [A] = 2,5 10-4 mol/l à t=2s.

Correction :
la réaction de transformation du composé A est d’ordre 1, on doit utiliser la loi de vitesse intégrée
[ ]
suivante : 𝑙𝑛 [ ]
= 𝑘𝑡 ce qui donne [𝐴] = [𝐴] 𝑒

pour calculer [A] il faut connaitre les valeurs respectives de [A]0(5 10-4 mol/L, t(5s) et k ( ?)
il reste donc à déterminer la valeur de k
[ ] [ ]
d’après la relation 𝑙𝑛 [ ]
= 𝑘𝑡 on 𝑘 = 𝑙𝑛 [ ]
et on sait qu’à t=2s [A]=2,5 10-4 mol/L

A.N.

.
𝑘= 𝑙𝑛 , .
k=0,35 s-1.
pour la concentration de A à t= 5s on a [𝐴] = [𝐴] 𝑒 = 5. 10 𝑒 , .
[A]5s=8.7 10-5

Exercice : II

1) Le phosgène COCl2 est produit à partir de CO et Cl2 selon la réaction suivante :

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Une étude cinétique de cette réaction, a permis d’obtenir les données du tableau suivant :

Expérience Concentration initiale Concentration initiale Vitesse initiale

de CO (mol/L) de Cl2 (mol/L) (mol/L.s)
1 1,00 0,10 1,29 10-5
2 0,10 0,10 1,30 10-6
3 0,10 1,00 1,31 10-5

a) Déterminer l’ordre de la réaction.

Pour déterminer l’ordre de la réaction, on va utiliser les données du tableau pour déterminer l’ordre partiel pour
chaque réactif et en suite on déduit l’ordre globale de la réaction (ordre global est égal à la somme des ordres partiels)
Ordre partiel pour CO
On doit choisir deux expériences de telle sorte que la concentration initiale de Cl2 reste la même : c’est le cas des
expériences (1) et (2)

𝑣 = 𝑘[𝐶𝑂] [𝐶𝑙 ] et 𝑣 = 𝑘[𝐶𝑂] [𝐶𝑙 ]

[ ] [ ] [ ] α
=
[ ] [ ]
= [ ]
10 = 10 α =1

Donc l’ordre partiel de CO est 1

De la même façon, pour le réactif Cl2, on choisit les expériences (2) et (3) pour lesquelles la concentration initiale
de CO reste la même :

𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐶𝑙 ] 𝑒𝑡 𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐶𝑙 ]

[ ] [ ] [ ] α
= = [ ]
10 = 10 α =1
[ ] [ ]

L’ordre global σ de la réaction est: σ = α + β = 2

b) Calculer la constan
En principe on peut utiliser les données de l’une des trois expériences
Considérons par exemple l’expérience (1) :
,
On a 𝑘 = . ,
k= ≈ 3.10-4L/mol.s
2) Une deuxième étude cinétique de la réaction a été réalisée en partant des concentrations
initiales suivantes [CO]0= 4.10-3 mol/L et [Cl2]0 = 4.10-1 mol/L.

Temps (min) 0 32 64
[COCl2] (mol/L) 0 2 10-3 3 10-3

a) Peut-on admettre que la concentration de Cl2 reste quasiment constante tout au long de
l’expérience ? Justifier.
La concentration initiale de Cl2 est 100 fois plus grande que celle de CO, ce qui signifie que lorsqu’on
consomme totalement CO, la concentration de Cl2 ne varie que de 1%, par conséquent, on peut considérer
que la concentration de Cl2 reste quasiment constante tout au long de l’expérience.

b) Trouver t1/2 et t3/4.

D’après les valeurs du tableau, on constate que :
 [ ]
A t=32min, on a [COCl2] = donc t1/2=32 min

A t=64min, on a [COCl2] = [CO]0 donc t3/4=64 min

c) Trouver la relation entre t1/2 et t3/4 pour une réaction d’ordre 1.

[ ]
𝑙𝑛 [ ]
= 𝑘𝑡 à partir de cette loi de vitesse correspondant à l’odre 1 on peut déduire facilement que t3/4

= = 2 = 2t1/2

d) Déduire l’ordre par rapport à CO.

D’après la question b), on a t3/4 = 2t1/2, et tenant compte de la question c) on peut déduire que l’ordre de
la réaction est 1. D’autre part, l’expérience a été réalisée dans des conditions telles que la concentration de
Cl2 est considérée comme constante, ainsi l’équation
𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐵] devient 𝑣 = 𝑘 [𝐴] avec 𝑘 = 𝑘[𝐵]
L’ordre de la réaction, égal à 1, est égal aussi à α, ce qui implique que α=1 c’est –à-dire l’ordre partiel de
A est égal à1.
e) Calculer la constante apparente de la vitesse kapp et donner son unité.
.
Pour l’ordre 1, 𝑡 est donnée par l’équation 𝑡 = 𝑘 = =

𝑘 = 0,022 𝑚𝑖𝑛

Exercice : III
Soit la réaction :

2A + B + C produits

a) Cette réaction peut-elle être élémentaire ? Expliquer.

Une réaction élémentaire est une réaction qui représente un acte réel à l'échelle moléculaire et le nombre de particules
qui peuvent réagir pour une réaction élémentaire ne peut pas dépasser 3, à savoir une réaction élémentaire peut être
monomoléculaire , bimoléculaire ou trimoléculaire.
Cette réaction fait intervenir 4 molécules et par conséquent, elle ne peut pas être une réaction élémentaire

b) Donner l’ordre par rapport à chacun des réactifs sachant que :

- la vitesse de la réaction est doublée lorsqu’on double la concentration de A,
- la vitesse de la réaction est multipliée par quatre lorsqu’on double la concentration de
B,
- la vitesse de la réaction ne dépend pas de la concentration de C.
L’équation qui donne la vitesse de la réaction s'écrit de la façon suivante :

𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐵] [𝐶]

Considérons par exemple qu'on a réalisé une étude cinétique de la réaction dans des conditions bien précises
qu'on va prendre comme conditions de références.
 𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐵] [𝐶] (1)
Ordre partiel de A (α)
Dans une deuxième expérience on garde toutes les conditions de référence sauf la concentration de A sera
multipliée par deux, on constate que la vitesse est multipliée par 2 aussi
2 𝑣 = 𝑘(2[𝐴] ) [𝐵] [𝐶] (2)

( ) ( [ ] ) [ ] [ ]
( )
= 2=2α α=1
[ ] [ ] [ ]

Ordre partiel de B (β)

Dans une troisième expérience, par rapport aux conditions de référence, on change la concentration de B en
la multipliant par 2, on constate que la vitesse est multipliée par 4,

4 𝑣 = 𝑘[𝐴] (2[𝐵] ) [𝐶] (3)

( ) [ ] ( [ ] ) [ ]
( )
= 4=2α β=2
[ ] [ ] [ ]

Ordre partiel de C (γ)

Lorsqu’on change la concentration des réactifs C, la vitesse ne varie pas, donc et elle ne dépend pas de la
concentration de ce réactif et par conséquent l'ordre partiel de C est γ = 0
c) Déduire l’ordre global de la réaction.
L’ordre global de la réaction est σ = α + β +  = 1 + 2 + 0 = 3

Exercice : IV
Considérons la réaction dans un milieu aqueux entre les réactifs A et B :
A + 2B → produits
1)- Donner l’expression de la vitesse par rapport au réactif B
Nous avons vu que pour un système fermé, isotherme et isochore, la vitesse d’une réaction d'équation :
pA + qB uC + vD
peut être exprimée par rapport à n’importe quelle espèce ( réactif ou produit) qui intervient dans la réaction
selon les équations suivante :
1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]
𝑣=− =− = =
𝑝 𝑑𝑡 𝑞 𝑑𝑡 𝑢 𝑑𝑡 𝑣 𝑑𝑡
Donc la réponse à la question numéro (1) est la suivante :
1 𝑑[𝐵]
𝑣=− 
2 𝑑𝑡

2)- L’étude cinétique de la réaction a montré que la vitesse initiale est multipliée par deux
lorsqu’on double la concentration de A et elle est multipliée par quatre lorsqu’on double la
concentration de B
Déduire les ordres partiels par rapport aux réactifs A et B
On suit la même démarche que dans le cas de la question (b) de l'exercice précédent et on trouve :
l’ordre partiel de A est α = 1
l'ordre partiel de B est β = 2
3)- Dans un réacteur, on a mélangé un volume V1 d’une solution contenant le réactif A à la
concentration C1 et un volume V2 d’une solution contenant le réactif B à la concentration
C2
Quelle relation doit-on avoir entre C1, C2, V1 et V2 pour que le mélange soit
stœchiométrique (les deux réactifs seront épuisés au même instant)
Soit la réaction :
pA + qB Produits
à t=0 a b
àt≠0 a - px b - qx

pour que le mélange soit stœchiométrique il faut que le nombre de moles de nA=C1.V1 et le nombre de
moles de nB=C2.V2 mélangés à l’instant initial, respectent la stœchiométrie de la réaction c.-à-d.:p
moles de A réagissent exactement avec q moles de B,
p q
nA nB
𝒂 𝒃
donc pnB = qnA et si on divise par le volume total V on doit avoir : pb=qa ou bien 𝒑 = 𝒒 .
Finalement, pour que le mélange soit stœchiométrique il faut que les concentrations initiales et les
𝒂 𝒃
coefficients stœchiométriques des réactifs A et B respectent la relation suivante : 𝒑 = 𝒒.
Réponse à la question (3) :
𝒂 𝒃
pour que le mélange soit stœchiométrique il faut que 𝟏 = 𝟐 ou bien b=2a
𝑪𝟐 𝑽𝟐 𝑪 𝑽
𝑽𝟏 𝑽𝟐
= 𝟐 𝑽 𝟏 𝑽𝟏 . D’où la relation 𝑪𝟐 𝑽𝟐 = 𝟐 𝑪𝟏 𝑽𝟏
𝟏 𝟐

4)- On considère C1= C2

Soit a la concentration initiale de A dans le mélange,
a- exprimer a en fonction C1

𝑪 𝑽
 𝒂 = 𝑽 𝟏 𝑽𝟏 .or d’après la relation 𝑪𝟐 𝑽𝟐 = 𝟐 𝑪𝟏 𝑽𝟏 et puisque C1= C2 alors 𝑽𝟐 = 𝟐𝑽𝟏
𝟏 𝟐
𝑪 𝑽 𝑪𝟏 𝑽𝟏 𝑪𝟏
et donc 𝒂 = 𝑽 𝟏 𝑽𝟏 = 𝟑𝑽𝟏
𝒂= 𝟑
𝟏 𝟐

b- Déduire l’expression de la concentration initiale de B dans le mélange sachant que le mélange

est stœchiométrique
𝟐𝑪𝟏
On a b=2a 𝑏=
𝟑
c- Monter que l’équation différentielle de la vitesse peut se mettre sous la forme :
𝑑𝑥
= 𝑘′(𝑎 − 𝑥)
𝑑𝑡
 A + 2B Produits
à t=0 a b
àt≠0 a - x b - 2x

[ ]
on a v = − = v= = 𝑘[𝐴] [𝐵]

= 𝑘(𝑎 − 𝑥) (𝑏 − 2𝑥) = 𝑘(𝑎 − 𝑥) (2𝑎 − 2𝑥)

= 2 𝑘(𝑎 − 𝑥) (𝑎 − 𝑥) = 2 𝑘(𝑎 − 𝑥)
D’où = 𝑘′(𝑎 − 𝑥) avec k’=2 𝑘 et α = β + 

d- Intégrer cette dernière équation

Pour l’intégration on sait que la primitive de 𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒 ( ) ( )

On a f(x)= a – x et f’(x)= -1
−𝑑𝑥 −1 1
− =− =
(𝑎 − 𝑥) (𝛼 − 1)(𝑎 − 𝑥)( ) (𝛼 − 1)(𝑎 − 𝑥)( )

Nous avons donc :

1
𝑑𝑥 = 𝑘′ 𝑑𝑡
(𝑎 − 𝑥)

1
= 𝑘 𝑡 + 𝑐𝑠𝑡
(𝛼 − 1)(𝑎 − 𝑥)( )
A t=0 on a x=0
1
= 𝑐𝑠𝑡
(𝛼 − 1)𝑎( )
D’ou :
1 1
− =𝑘𝑡
(𝛼 − 1)(𝑎 − 𝑥)( ) (𝛼 − 1)𝑎( )

1 1
− = (𝛼 − 1)𝑘 𝑡
(𝑎 − 𝑥)( ) 𝑎( )
Et puisque a-x= [A] et a = [A]0 alors on peut écrire aussi :

1 1
− = (𝛼 − 1)𝑘 𝑡
[𝐴]( )
[𝐴] ( )

Remarque : cette intégrale est réalisée avec la supposition que 𝛼 ≠ 1

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