Département du Second Cycle - 1ère Année Génie des Procédés 2021 - 2022

Corrigé Examen Final de Chimie Inorganique 2

Date : 08/06/2022 Nom :....................................................Matricule :.....................................
Durée : 01h30 Prénom :.............................................. Groupe :........................................

Exercice 01: (5 points)

1) Donner la configuration électronique des atomes et ions suivants : 23V ; 29Cu ; V5+ ; Cu2+
23V : [Ar]4s23d3

29Cu : [Ar]4s13d10

V5+ : [Ne]3s23p6

Cu2+ : [Ar]3d9

2) Ecrire les formules de Werner des complexes suivants :

(a) Chlorure de tétraaquacuivre (II) ; (b) Tétrafluorooxovanadate(V) de sodium
(a) : [Cu(H2O)4]Cl2 (b) : Na[VF4O]

3) Donner le nombre de coordination des métaux dans chaque complexe. Justifier.

(a) : H2O est un ligand monodentate ⇒ C.N.(Cu) = 1  4 = 4

(b) : F- et O2- sont des ligands monodentates ⇒ C.N.(V) = 1  4 + 1 = 5

4) Prédire les géométries possibles pour ces deux complexes.

(a) : Géométrie tétraédrique ou carrée plane

(b) : Géométrie bipyramide triangulaire ou pyramide à base carrée

5) Proposer deux isomères d’hydratation pour le complexe de cuivre.

(a) : [CuCl(H2O)3]Cl.H2O

(b) : [CuCl2(H2O)2].2H2O

6) Un des deux isomères proposés dans la question précédente peut présenter deux stéréoisomères
plans carrés cis et trans. Représenter les et préciser la relation existante entre eux.

Cis Trans
Relation : Diastéréoisomérie

1
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Exercice 02 (Interrogation): (6,5 points)

Le vanadium métallique possède une structure cristalline de type cubique centré. La masse
volumique du corps simple est V = 6110 Kg.m-3.
1) Quel type de liaison existe dans ce composé ?
Liaison métallique
2) Représenter la maille conventionnelle du vanadium, et sa projection sur le plan xoy.

1,0 1,0

1/2

V 1,0 1,0
3) Déterminer le nombre de motifs par maille. Calculer en Å, le paramètre a de la maille et le rayon
atomique du vanadium. En déduire la compacité, conclure. (M(V) = 50,9 g/mol ; NA = 6,022.1023)
* Nombre de motif par maille (Z) :
Le vanadium occupe les sommets et le centre de la maille = 8 x 1/8 + 1 x 1  Z = 2
* Calcul du paramètre a :
A partir de l’expression de la masse volumique  :

𝒁𝑴 𝒁𝑴 𝟑 𝒁𝑴 3 2𝑥50,9
= = 𝟑
𝒂 = √ =√ ⇒ 𝒂 = 𝟑, 𝟎𝟐𝟒 Å
𝑵𝑨 𝑽 𝑵𝑨 𝒂 𝑵𝑨 𝝆 6,022 × 1023 × 6,11
Le contact entre atomes de vanadium est assuré le long de la diagonale du cube
𝒂√𝟑 𝟑,𝟎𝟐𝟒√𝟑
 𝒓𝑽 = = ⇒ 𝒓𝑽 = 𝟏, 𝟑𝟎𝟗 Å
𝟒 𝟒

* Calcul de la compacité  :
𝑽𝒐𝒄𝒄𝒖𝒑 𝒁 × 𝟒⁄𝟑 × 𝝅𝒓𝟑 𝟐 × 𝟒⁄𝟑 × 𝝅(𝟏, 𝟑𝟎𝟗)𝟑
 = = = = 𝟔𝟖%
𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 𝒂𝟑 (𝟑, 𝟎𝟐𝟒)𝟑
⇒ La structure est non-compact
4) Quels sont les différents types de sites interstitiels, dans lesquels un atome quelconque pourrait se
placer dans cette maille ? Préciser leurs positions et en déduire leurs nombres.
Dans la structure cubique simple il existe deux types de sites interstitiels, il s’agit des sites
tétraédriques et octaédriques.
* Les sites tétraédriques se situent aux 1/4 et 3/4 des médiatrices des arêtes, donc quatre sites
par face
 Z(Td) = 4 × 6 × 1/2  Z(Td) = 12 sites tétraédriques par maille
* Les sites octaédriques se situent aux centres des faces et aux milieux des arêtes

2
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 Z(Oh) = 6 × 1/2 + 12 × 1/4 = 6 sites octaédriques par maille

5) Exprimer en fonction du rayon métallique du vanadium, puis calculer, la taille maximale du

rayon d’un atome susceptible de se placer dans chacun de ces sites sans induire de distorsion.
Sites Td : Sites Oh :
𝒂 𝟐 𝒂 𝟐 𝟓𝒂𝟐 𝒂
(𝒓𝑻𝒅 + 𝒓𝑽 )𝟐 = ( ) + ( ) = 𝒓𝑶𝒉 + 𝒓𝑽 =
𝟒 𝟐 𝟏𝟔 𝟐
𝒂 𝟑,𝟎𝟐𝟒
𝒂√𝟓 𝒂√𝟓 𝟑,𝟎𝟐𝟒√𝟓  𝒓𝑶𝒉 = 𝟐 − 𝒓𝑽 = − 𝟏, 𝟑𝟎𝟗
 (𝒓𝑻𝒅 + 𝒓𝑽 ) =  𝒓𝑻𝒅 = − 𝒓𝑽 = − 𝟏, 𝟑𝟎𝟗 𝟐
𝟒 𝟒 𝟒
 𝒓𝑶𝒉 = 𝟎, 𝟐𝟎𝟑 Å
 𝒓𝑻𝒅 = 𝟎, 𝟑𝟖𝟏 Å
6) Les alliages du titane et de vanadium sont utilisés dans le secteur de l’aéronautique, pour la
réalisation des réacteurs et des trains d’atterrissage. Le rayon métallique du titane est rTi = 147 pm.
Indiquer s’il s’agit d’un alliage de substitution ou d’insertion. Justifier.
Le rayon du titane de 147 pm est supérieur aux rayons des sites interstitiels Td et Oh et
proche du rayon du vanadium (130,9 pm), il s’agit donc d’un alliage de substitution.

Exercice 03: (4 points)

1) Comment appelle-t-on le type structural K2O ?
Le type structural K2O est appelé antifluorine
2) Dessiner la projection sur le plan xoy de la maille élémentaire de K2O.

1,0 1/2 1,0

O2- 1/4,3/4 1/4,3/4

K+ 1,0
1/2 1/2

1/4,3/4 1/4,3/4

1,0 1/2 1,0

3) Donner les coordonnées réduites des ions.
O2- : (0,0,0); (1/2,1/2,0); (1/2,0,1/2); (0,1/2,1/2)
K+ : (1/4,1/4,1/4); (1/4,3/4,1/4); (3/4,1/4,1/4); (3/4,3/4,1/4)
(1/4,1/4,3/4); (1/4,3/4,3/4); (3/4,1/4,3/4); (3/4,3/4,3/4)
4) Donner la coordinence de la structure.
Coordinence 4:8
5) Déterminer en picomètre le paramètre a de la maille. En déduire le rayon du cation.

3
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𝒁𝑴 𝒁𝑴 𝟑 𝒁𝑴 𝟑 𝟒𝒙𝟏𝟔 + 𝟖 ∗ 𝟑𝟗, 𝟏
= =  𝒂 = √ = √  𝒂 = 𝟔𝟒𝟑 𝒑𝒎
𝑵𝑨 𝑽 𝑵𝑨 𝒂𝟑 𝑵𝑨 𝝆 𝟔, 𝟎𝟐𝟐 × 𝟏𝟎𝟐𝟑 × 𝟐, 𝟑𝟓

Dans la structure antifluorine, le contact anion-cation est assuré le long de la diagonale du

𝒂√𝟑
cube d’arête a  𝒓+ + 𝒓− = 𝟒

𝒂√𝟑 𝟔𝟒𝟑√𝟑
 𝒓+ = − 𝒓− = − 𝟏𝟒𝟎  𝒓+ = 𝟏𝟑𝟖 𝒑𝒎
𝟒 𝟒

Données :  = 2,35 g/cm3 ; NA = 6,022.1023 ; M(O) = 16 g/mol ; M(K) = 39,1 g/mol

Exercice 04: (4,5 points)

L’argon (18Ar) est un gaz rare inerte et monoatomique à température ambiante. Il cristallise selon
une structure cubique à faces centrés à très basse température.
1) Décrire sa maille élémentaire. Donner le nombre d’atomes par maille et la coordinence.
Les atomes de l’argon occupent les sommets et les centres des faces.
1 1
𝑍 = 8 × 8 + 6 × 2  𝒁 = 𝟒 𝑨𝒓/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

Chaque atome d’Ar est entouré par 12 atomes d’Ar voisins ⇒ Coordinence 12
2) Calculer sa masse volumique.
𝑍𝑀 𝑍𝑀
𝜌= =
𝑁𝐴 𝑉 𝑁𝐴 𝑎3

4 × 39,95
𝜌= = 𝟏, 𝟖𝟐 𝒈/𝒄𝒎𝟑
6,022 × 1023 × (5,260 × 10−8 )3
3) Calculer le rayon atomique de l’argon.
Les atomes sont tangents le long de la diagonale de la face du cube
√𝟐
⇒𝑹=𝒂 𝟒
√2
𝑅 = 5,260 × 4
 𝑹 = 𝟏, 𝟖𝟔 Å

4) Quel type de cristaux forme cet élément ? Quelle est la nature des liaisons dans cette structure ?
Préciser leur type. Justifier.
Cet élément forme des cristaux moléculaires. Les liaisons dans cette structure sont de
nature faible de Van Der Waals.

Cette force de Van Der Waals est de type forces de London car elle existe entre deux
molécules non polaires.

Données : a = 5,260 Å ; M (Ar) = 39,95 g/mol