Travaux Dirigés de cristallochimie

Série - II -

Correction des exercices

1, 2, 3, 4, 5 et 6

1
Exercice 1

L’argent Ag a une structure cubique à face centrées CFC .

a) Dessiner la maille et préciser les coordonnées réduites.
b) Dessiner la projection de la maille C.F.C. sur le plan (a , b).
c) Donner le nombre d’atomes d’Ag par maille et calculer le
paramètre a de cette maille (R = 1,44 Å ; avec 1Å = 10-8cm).
d) Calculer sa masse volumique ρ en g/cm3
Données :
M = 107,87 g/mol ; R = 1,44 Å (1Å = 10-8cm); NA = 6,02.1023 mol-1

2
 SERIE 2
Exercice 1

L’argent Ag a une structure cubique à face centrées CFC .

a) Dessiner la maille et préciser les coordonnées réduites.
* Représentation de la maille CFC en perspective :

# Les paramètres de la maille Cubique : c

a = b = c et α = β = γ = 90°

# Ag a une structure cubique à face centrées (C.F.C.)

les atomes occupent : b
les sommets
et les centres des faces a

* Les coordonnées réduites des atomes sont :

- At. aux sommets : (0,0,0)
- At. aux centres des faces : (1/2,1/2,0) ; (1/2,0,1/2) ; (0,1/2,1/2) 3
b) Dessiner la projection de la maille CFC sur le plan (a , b):
* Projection dans le plan (a,b) :
a

c) Donner le nombre d’atomes d’Ag par maille et calculer le

Paramètre a de cette maille (R = 1,44 Å ; avec 1Å = 10-8cm).
* Le nombre d’atomes d’argent par maille :
Z = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4 Z = 4 atome/maille
4
sommets centre des faces
* Calcul du paramètre de la maille:
Pour une maille CFC, les atomes sont tangents selon la diagonale de la face :

d2 = 2a2 et d=4R

le paramètre de la maille est : d a

* Application numérique :
a = 4,073 Å

d) Calculer sa masse volumique ρ en g/cm3

Données : M = 107,87 g/mol ; R = 1,44 Å (1Å = 10-8cm); NA = 6,02.1023 mol-1
La masse volumique est définie par:
avec Z : nombre de motif par maille
M: masse molaire
V: volume de la maille
A.N :
a = 10,63 g/cm3
5
Exercice 2 :

Le vanadium cristallise dans une structure cubique. Sa densité

est de 5,96 ; le rayon atomique est de 1,33 Å. La masse molaire
est 50,94 g/mol.
1) Déterminer le type d’assemblage qui permet la description de
son réseau.
2) Calculer la compacité et la coordinence du vanadium dans
cette structure.

6
 Exercice 2
Le vanadium cristallise dans une structure cubique. Sa densité est
de 5,96 ; le rayon atomique est de 1,33 Å. La masse molaire est
50,94 g/mol.

1) Déterminer le type d’assemblage qui permet la description de

son réseau.
Pour déterminer le type d’assemblage qui permet la description de
la structure cristalline cubique (C.S, C.C, CEC), il faut calculer la
densité pour chaque empilement et la comparer à celle donnée dans
l’énoncé.
 Si l’empilement est cubique simple (CS) : Z =1 et a=2R

A.N :

D c.s =4,49 = 5,96 7

 Pr. SAJAI NOUREDDINE

Si l’empilement est cubique centré (CC) : Z=2 et



dc.c = 5,84 ≈ 5,96

Si l’empilement est CFC : Z=4 et

dc.F.c = 6,35 ≠ 5,96

 Donc le vanadium cristallise dans un système cubique centré

8
2) Calculer la compacité et la coordinence du vanadium dans
cette structure.

 Calcul de la compacité

τ = 0,68 soit 68% 3

2

 Calcul de la coordinance : 4 1
8
La coordinance du vanadium est [ 8 ] 5
6 7

9
Exercice 3 : (Examen SMP4-Juin 2017)

Le zinc cristallise avec une structure de type hexagonal compact.

1) Donner les coordonnées réduites du zinc.
2) Quelle est la coordinence du zinc.
3) Déterminer la valeur du rayon atomique du zinc
4) S’agit-il d’un empilement hexagonal compact idéal ?
Justifier votre réponse.
5) Calculer la densité du zinc.
Données :
M(Zn) = 65,38 g/mole; N = 6,021023 mol-1; a = 2,665 Å ; c = 4,947 Å.

10
Exercice 3 : (Examen SMP4-Juin 2017)
Le zinc cristallise avec une structure de type hexagonal
compact.
1) Donner les coordonnées réduites du zinc
*Représentation de la maille et de la pseudo-maille hexagonal
a= b ≠ c et  = = π/2 ;  = 2π/3 = 120°

* Les Coordonnées réduites du zinc:

Les atomes situés aux sommets : (0,0,0)
Les atomes situés à l’intérieur de la maille ont pour coordonnées :
(1/3,2/3,1/2) 11
2) Quelle est la coordinence du zinc
* La coordinence du Zn:
Si on considère, par exemple, l’atome situé au centre d’une base (z= 0)
Il est entouré de 12 atomes (proches voisins). 11
12

10
3 2
1
coordinence Zn = [12] 4

5
6
8
9 7

3) Déterminer la valeur du rayon atomique du zinc

(a = 2,665 Å ; c = 4,947 Å)
Les sphères sont tangentes selon l’arête a pour l’hexagonal
 a = 2R R= a/2
* La valeur du rayon atomique du zinc:
12
Rzn = 1,332 Å
4) S’agit-il d’un empilement hexagonal compact idéal ?
Justifier votre réponse

* Pour que l’empilement hexagonal soit compact il faut que :

On calcule alors le rapport :

 Réseau n’est pas parfaitement compact, élongation selon la direction OZ

5) Calculer la densité du zinc.

Données : M(Zn) = 65,38 g/mole; N = 6,021023 mol-1; a = 2,665 Å ; c = 4,947 Å.

* La densité est :

13
* La densité du zinc :

- Calcul de Z

Sommets Sommets intérieur

à60° à120°
- Calcul de d :

d Zn = 7,13
14
Exercice 4 :

Le graphite est la variété hexagonale du carbone. Ses coordonnées réduites

dans la pseudo-maille sont :
(0,0,0) ; (0,0,1/2) ; (2/3,1/3,0) ; (1/3,2/3,1/2)

1) Placer les atomes du carbone dans la pseudo-maille

2) Déterminer le nombre Z de motifs par maille

15
Les coordonnées réduites du carbone graphite dans la pseudo-maille sont :
(0,0,0) ; (0,0,1/2) ; (2/3,1/3,0) ; (1/3,2/3,1/2)

1) Placer les atomes du carbone dans la pseudo-maille

* Maille élémentaire du carbone graphite :

en perspective Projection sur le plan xoy

y
x (0, 1/2 , 1) (0, 1/2 , 1)

𝒄
𝟐
Atome du carbone (1/2)

z (0,1)
y (0, 1/2 , 1)
a (0, 1/2 , 1)
x
b=a At. aux Sommets : (0, 0, 0)
At. sur les Arêtes : (0, 0, 1/2)
Positions des atomes
At. sur les Faces : (2/3, 1/3, 0)
At. à l’intérieur : (1/3, 2/3, 1/2) 16
 Le graphite est la variété hexagonale du carbone. Ses coordonnées réduites
dans la pseudo-maille sont : (0,0,0) ; (0,0,1/2) ; (2/3,1/3,0) ; (1/3,2/3,1/2)

2) Déterminer le nombre Z de motifs par maille :

* 4 atomes aux sommets d’angles 120° comptent pour 1/6

* 4 atomes aux sommets d’angles 60° comptent pour 1/12

* 2 atomes au milieu de l’arête d’angles 120° comptent pour 1/3

* 2 atomes au milieu de l’arête d’angles 60° comptent pour 1/6

z
y
* 2 atomes des deux faces comptent pour 1/2 x a
b=a
* 1 atome à l’intérieur de la maille compte pour 1

17
Projection de la maille élémentaire (pseudomaille) du carbone graphite sur le plan
XOY :

y
(0, 1/2, 1) (0, 1/2, 1)
x
(1/2)
y

(0,1)
(0,1/2, 1) (0, 1/2, 1)

Z = (4 X 1/6) + (4 X 1/12) + (2 X 1/3)+ (2 X 1/6) + (2 X 1/2) + 1

120° 60° 120° 60°

Sommets Arêtes Faces Intérieur

Z = 4 at. de C/ Pseudo-maille. Z = 12 at. de C/ Maille.

18
* Calcul du paramètre a de la maille en fonction du rayon du carbone Rc :
Dans la structure du graphite les atomes de carbone sont tangents selon
la hauteur du triangle (sommet et centre du triangle).

Maille élémentaire du carbone graphite Environnement trigonal

en perspective du carbone graphite

a a
𝒄 Atome du
𝟐 carbone
a
z
y
x a
b=a
RC : le rayon de l’atome de carbone
D’après la figure : dc-c = avec
a : le paramètre de la maille
dc-c = 2RC
D’où : 2RC = a = 2RC √ 3
19
 Exercice 5 :

Un métal (M) cristallise dans un système hexagonal, Les modules

des rangées [243] et [010] sont respectivement : 22,771 Å et 3,601 Å,
1) Calculer les paramètres cristallins de cette maille, en déduire le
rayon du métal M; conclure si l’empilement hexagonal est
parfaitement compact ou non.
2) Sachant que la densité du métal M est égale à 7,89, calculer sa
masse atomique.

20
1) Calcul des paramètres cristallins de la maille hexagonal, en
déduire le rayon du métal M;
Conclure si l’empilement hexagonal est parfaitement compact
ou non.
Calcul des paramètres cristallins

Système hexagonal : a= b ≠ c et  = = π/2 ;  = 2π/3 = 120°

Les modules des rangées : R [243] = 22,771 Å
et R [010] = 3,601 Å

Calcul des paramètres a et b

R1 = R[010] = 3,601 Å
R1 = b b = 3,601 Å
Calcul du paramètre c
R2 = R [243] = 22,771 Å
R2 = 2 a + 4 b + 3 c
21
 2
R2 = (2 a + 4 b + 3 c) . (2 a + 4 b + 3 c)
= 4 a2 + 16 a b cos120 + 16 b2 + 9c2
= 20 a2 – 8a2 + 9c2
= 12 a2 + 9 c2
2 2 2
(22, 771) - 12 a = 9 c c = 6,350 Å

# Conclure si l’empilement hexagonal est parfaitement compact ou non.

Calcul de c/a:

c/a ≈ 1,8 L’empilement hexagonal n’est pas parfaitement compact

2) Sachant que la densité du métal M est égale à 7,89, calculer

sa masse atomique.
d=
(Sans unité)
2
M = d . NA . V / Z = (d.NA . a c sin 120) / Z
23 2 -24
M = [7,89 . 6,02.10 . (3,601). 6,350 10 sin120] /2 M =169,35 g
22
 Exercice 6 :
La variété α du manganèse cristallise dans le système
quadratique, de paramètres
a = 2,67 Å et c = 3,55 Å. Sa masse volumique est 𝜌 = 7,19 Kg /m3.
* Déterminer le nombre de motifs que contient cette maille.

# Mn cristallise dans le système quadratique

a= b ≠ c et  =  =  = π/2

# La masse volumique :

23
# Le nombre de motifs par maille :

A.N. :
-8
a = 2,67 Å = 2,67.10 cm
-8
c = 3,55 Å. = 3,55 .10 cm
𝜌 = 7,19 Kg /m3 = 7,19 g /cm3.
M(Mn) = 54,94g/mole
23
NA = 6,02 .10

Z = 1,99 ≈ 2 at de Mn / maille

24
 Série N°2

Correction des exercices

7, 8 et 9

25
 EXERCICE 7: L’aluminium cristallise dans un système CFC, sa masse
volumique est ρ=2,70.103 Kg.m-3 et sa masse atomique est 26,98 g/mol
1) Calculer le paramètre ac de la maille de l’aluminium
Al : Maille cubique : a = b = c et  =  =  = 90°
On sait que la masse volumique : avec V = a3
a3 A. N. : ZC.F.C = (8*1/8) + (6*1/2) = 4 atomes/maille
Al
ρ = 2,70.103 Kg.m-3 = 2,70 g.cm-3
a
MAl = 26,98 g/mol NA = 6,02 1023

(1A°= 10-8 cm)

a = 4,05 10-8 cm a ≈ 4,05 Å
26
2°- En déduire la valeur de son rayon atomique

La tangence des atomes se fait sur la diagonale des faces du CFC

Al

RAl = a√2
4
A.N: RAl = 4,05√2
4

RAl = 1,43 Å

27
 EXERCICE 8 : Le cobalt, de rayon atomique égal à 1,25 Å, cristallise
dans le système hexagonal compact. MCo =58,93 g/mole
1) Déterminer les paramètres ah et ch de la maille
Dans un système hexagonal on a a=b≠ 𝑐 𝑒𝑡 α=β= 90 ° γ=120°
a = 2rCo= 2x1,25 a = 2,5 Å
* Calcul de c : EHC est caractérisé par le rapport c/a = 1,633
𝑐 2 2
h2 + = 𝑎2 et h= 𝑇
2 3

2 𝑎 2
T+ 2 = 𝑎2 T2= a2- 𝑎 2 a
4
2

T2= 3𝑎 T=𝑎√3
4 2

h= 2 𝑇 = 𝑎√3
3 3 Pseudo-maille Maille
2
𝑎 3 2 2𝑎
(𝑐)2 = 𝑎2 − = hexagonale
2 3 3 compact28
 𝑐2 8
= c = a√ 8
𝑎2 3 3 a = 2,50 Å
c = 4,08 Å
2√2
c = 2,50 ∗ = 4,08𝐴°
√3

2) Vérifier si la masse volumique expérimentale ρ= 8,90 g/cm3

s’accorde avec les paramètres calculés
𝑍.𝑀
ρ=
𝑁 𝐴 .𝑉 ma𝑖𝑙𝑙𝑒

V= (a ˄ b) . c = a2c sin 120 = a2c

ρma𝑖𝑙𝑙 = ρpseudo-ma𝑖𝑙𝑙e
Z ma𝑖𝑙𝑙e = 6 = 3x Z pseudo-ma𝑖𝑙𝑙e =3 x 2
Z p.m = 4x 1/6 + 4x 1/12 + 1 = 2 at/ p.m
sommets à 120° sommets à60° à l’intérieur

29
A.N:
a = 2,5 10-8cm
c = 4,08 10-8cm
Na = 6,023.1023
ρex = 8,90 g/cm3

ρth = 8,86g/ cm3 ≈ 8,90 g/cm3

Conclusion : La masse volumique expérimentale (ρex ) s’accorde

bien avec les paramètres calculés (ρth ≈ ρex )

30
 EXERCICE 9 : Le cuivre cristallise dans un système C.F.C, sa masse
volumique ρCu= 8920 Kg/m3 et MCu = 63,5 g/mole

a) Représenter la maille en perspective, situer les atomes, préciser

les atomes tangents

* Représentation de la maille CFC en perspective (3D)

Cu

- La tangence des atomes se fait sur la diagonale des faces

31
 b) Calculer le rayon atomique du Cuivre, MCu = 63,5 g/mole
* D’après la règle de tangence on a :

* Sachant que: ρCu= 𝑍∗𝑀𝐶𝑢 𝑍∗𝑀𝐶u 𝑍∗𝑀𝐶u

= 𝑁𝐴 ∗𝑎3∗10−24 a3=
𝑁𝐴∗𝑉m𝑎 𝑖 𝑙 𝑙 𝑒
𝑁𝐴 ∗ρCu∗10−24
* Calculons d’abords a :
A.N :
ρ = 8920 Kg/m3 = 8,92 g/cm3 MCu = 63,5 g/mole
ZC.F.C = 4 at. de Cu/ maille
4∗ 63,5
a3 = 6,02∗1023∗10−24 ∗8,92
= 47,3 Å3

a= ∛47,3 = 3,616≈ 3,62 Å

Le rayon de Cu est :
RCu = 1,28 Å
32
 L’argent cristallise dans le même type de réseau que le cuivre.
Quelle est sa coordinence?
L’argent cristallise dans un système C.F.C

4
* Coordinence de L’Ag : 1
2 3
Chaque atome d’argent est entouré de 12 atomes d’Ag 5 8

a 6 7
• Situés à la même distance d = a √ 2/2
12
9
10 11
La coordinence de Ag est : a a
Ag
[Ag] = [12]

33
* Dessiner un plan réticulaire mettant en évidence les atomes
tangents

* Le plan réticulaire (111) met en

évidence la tangence des atomes selon
les diagonales des faces.

c) Calculer l’arête de la maille. Déterminer la masse volumique de

l’argent. R𝐴g=1,44 Å et M𝐴g=107,9 g/mole
* Calcul de l’arête de la maille d’Argent :
a 2= 4r Ag a = 4∗𝑟Ag
√2
A.N : a = 4 ∗1,44 a= 4,07 Å
1,414
34
* Calcul de la masse volumique de Ag
𝑍. 𝑀𝐴𝑔 4 ∗107,9
ρAg = = 3 ∗10−24
𝑁𝐴 .𝑉𝑚𝑎ille 6,02 ∗ 1023 ∗ 4,07

ρAg=10,63 g/cm3
On considère l’alliage Cu-Ag dont la structure est CFC.
Des atomes d’argent remplacent le cuivre aux huit sommets dans le
motif initial.
d) Donner la formule chimique de l’alliage Cu-Ag.
-Aux sommets : atomes d’argent
-Aux centres des faces : atomes de cuivre
Ag : aux sommets de la maille : 8*1/8 = 1
Cu : aux centres des faces de la maille : 6*1/2= 3

Donc la formule chimique est: AgCu3 Ag

Cu 35
e) Déterminer la nouvelle valeur de l’arête de la maille

* Soit a’ la nouvelle valeur de l’arête de la maille:

a’ 2 = 2 𝑟𝐴𝑔 + 𝑟𝐶u)
a’ = 2* (1,44+1,28) a’ =3,85 Å
1,414
f) Calculer le titre massique en argent de cet alliage

* Le titre massique en Argent dans l’alliage AgCu3

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′ 𝑢 𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑑 ′ 𝑎𝑟𝑔𝑒𝑛𝑡
P= ∗ 100
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒

P= 1 ∗ 𝑀𝐴 / 𝑁a avec la 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 d’un 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 = M/N a

*100
(1∗𝑀𝐴𝑔+3∗𝑀𝐶𝑢)/𝑁a

36
 A.N: Pour la maille de l’ alliage AgCu3

Masse d’un atome d’argent = 1 ∗ 107,9/6,023.1023 (g)

Masse totale des atomes = (1 ∗ 107,9 + 3 ∗ 63,5)/6,023.1023 (g)
1∗107,9/6,023.1023
P= *100
23
(1∗107,9 + 3∗63,5)/6,023.10

107,9
P= ∗ 100
0,2163

P= 36,2 %

37
 Série N°2

Correction des exercices

10, 11,12,13 et 14

38
 Exercice 10 :
Le fer existe sous deux formes cristallines cubiques :
le fer  cristallise dans une structure cubique à faces centrées (CFC),
le fer  cristallise dans une structure cubique centrée (CC)
1) Quelles sont la coordinence et la compacité de ces deux structures ?
Le fer  cristallise dans une structure CFC:
* coordinence de Fe  :
La coordinence de Fe peut être déterminée en prenant 2 mailles ayant
une face commune. 4
1
- Chaque atome de Fe  est entouré de 12 2 3

atomes identiques situés tous à: 5 8

d = a√2/2 a 6 7
D’où: [Fe  ] = [12] 12
9
10 11
39
a a
* Calcul de la compacité ou taux de remplissage de Fe :

Tel que: et ZFe (CFC) = (8x ) + (6x1/2) = 4 Fe /maille

Vmaille = a3 avec : a(CFC) = 2RFe Dans le réseau CFC, la tangence des atomes
est selon la diagonale d’une face.

τFe (CFC) = 0,74

Conclusion: Le réseau de Fe est compact.
Le fer  cristallise dans une structure C.C:
* Coordinence de Fe : La coordinence de Fe peut être déterminée
à partir de la maille:
Chaque atome de Fe est entouré de 8
atomes identiques situés tous à:
a
d=a
D’où: [Fe ] = [8] 40
 * Calcul de la compacité ou taux de remplissage de Fe :
Dans la maille C.C , la tangence entre les atomes est selon la grande
diagonale du cube
D’où : aFe = 4R Fe
et a
Z Fe(C.C) = (8x ) + 1 = 2 Fe/ maille

Conclusion : Le réseau de Fe est semi - compact

41
2) Les modules des rangées [1 1 1] pour le fer  et [1 1 0] pour le fer
 sont respectivement 4,954 Å et 5,035 Å.
a- Pour chacune des deux structures cristallines du fer, calculer le
paramètre cristallin et le rayon atomique du fer  et celui du fer ,
* Calcul du paramètre a de la maille C.C du Fe :
Soit la rangé [1 1 1] : N[1 1 1] = a + b + c
N[1 1 1] = (a + b + c) . (a + b + c) = 3
A.N. : N= Å
a Fe = 2,860 Å

* Calcul du rayon atomique du Fe dans la maille C.C :

La tangence entre les atomes est selon la diagonale du cube :
a = 4R Fe = N R Fe =

R Fe = 1,239 Å ≈ 1,24 Å 42

* Calcul du parametre a de la maille CFC du Fe :
Soit la rangé [1 1 0] : N[1 1 0] = a + b

N[1 1 0] = (a + b) . (a + b ) = a 2
A.N. : N=
a Fe =3,560 Å

* Calcul du rayon atomique du Fe de la maille C.F.C :

tangence entre les atomes est selon la diagonale de la face:

= N R Fe =

R Fe = 1,259 Å ≈ 1,26 Å

43
b- Calculer la densité du fer  et celle du fer . A quoi est due la
différence entre les deux variétés du fer  et .
On donne : NA = 6,02 1023 mol-1 ; M( Fe) = 55,8 g mol-1.
* Calcul de la densité du Fe :
avec
A.N. : ZFe (CFC) = 4 Fe/maille, a Fe (CFC) = 3,560 Å et M Fe = 55,8 g/mole
𝜌Fe dFe = 8,218
* Calcul de la densité du Fe :
A.N. : Z Fe (CC) = 2 Fe / maille, a Fe (CC) = 2,860 Å et M Fe = 55,8 g/mole

𝜌Fe dFe = 7,92

* La différence de la densité entre les deux variétés du fer  et  est due
au mode de réseau dans lequel cristallise chacune de ces variétés.

44
3) a- Dénombrer et situer les sites tétraédriques et octaédriques de la
structure du fer .
b- Exprimer les rayons des sphères qui peuvent s'insérer dans ces
sites en fonction de a puis de rFe puis les calculer.

a1- Positions et nombre des sites octaédriques de la structure du fer  :

* Positions des sites octaédriques : C.F.C. Z

- Fe  cristallise dans réseau CFC : Sites[6]

a
-Les sites [6] se situent : Y
aux milieu des arêtes et au centre du cube
X

45
 * Nombre des sites octaédriques de la structure du Fe 
- à l’intérieur de la maille : 1 x 1 = 1
- aux milieux des arêtes : 12 x =3

Z[6]Fe = 4 sites [6] /maille de Fe

b1 - Calcul du rayon des sphères qui peuvent s'insérer dans les sites
[6] du Fe en fonction de a et de RFe .

Selon une arête : on a tangence entre Fe et la sphère vide de rayon R[6]
aFe = 2RFe + 2R[6]
R[6] =
A.N. :
ZFe (CFC) = 4 Fe / maille R[6] = Å
a Fe (CFC) = 3,560 Å
R[6] = 0,521 Å 46
a2- Positions et nombre des sites tétraédriques de la structure du fer .

* Positions des sites tétraédriques

- Tous les sites tétraédriques de la structure du Fe 

sont situés à l’intérieur de la maille.
a

: Fe C.F.C.
: Site[4]
* Nombre des sites tétraédriques de la structure du Fe

- sites [4] à l’intérieur de la maille : 8 x 1 = 8

Z[4]Fe = 8 sites [4] /maille de Fe

47
48
 b2- Calcul du rayon des sphères qui peuvent s'insérer dans les sites [4]
du Fe en fonction de a et de RFe .
C
On a tangence entre Fe et la sphère vide de rayon R[4]
selon la diagonale du petit cube d’arête a/2 a/2
= RFe + R[4]
B
A
avec : d2 = ( )2 + ( )2 : Sphère vide de site [4]
: atome de Fe
soit d = a
R[4] =
A.N. :
aFe (CFC) = 3,560 Å
RFe = 1,259Å
R[4] = 0,282 Å

49
 Exercice 11 :
Le sulfure de zinc (ZnS) cristallise dans une structure hexagonale,
type Wurtzite de paramètre cristallins a = 3,811 Å et c = 6,234 Å
Positions atomiques : Zn2+ en (0,0,0) ; (2/3, 1/3,1/2)
S2- en
1) Dessiner la pseudo-maille de la structure
Z
* Pseudo-maille de la structure hexagonale de ZnS:
- Positions atomiques des ions:

Zn2+ : c
S2- :
Y
X b
a : Zn2+
50
: S2-
2) Préciser la nature de l’empilement que forment les ions Zn2+ et
indiquer la nature des sites occupés par les ions S2-.
On donne a = 3,811 Å et c = 6,234 Å
* Nature de l’empilement que forment les ions Zn2+ :
Zn2+ cristallise dans une structure hexagonale :
a =b ≠c ; α=β= 90° et γ = 120°
Zn2+ a pour coordonnées réduites (0,0,0) ; (2/3,1/3,1/2)
- Calculons le rapport c/a :
A.N :
a = 3,811 Å
c = 6,234 Å
et pour un H.C. parfait le rapport
Conclusion : Zn2+ cristallise dans une structure hexagonale compact.
51
 * Nature des sites occupés par les ions S2- :
Les coordonnées des positions des sites occupées par les ions S2- sont
celles de la moitié des sites tétraédrique d’une structure hexagonale.
Z

S2- :

- Dans la pseudo-maille , on met

en évidence S2- entouré de 4 Zn2+ :
c

S2- est en site tétraédrique S2-

Y
[S2-] = [4] X b
a
: Zn2+
: S2-

52
3) Déterminer le nombre de motifs Z par maille.
Nombre de motifs ou de groupement formulaire ZnS/ maille :
# Dénombrement pour la maille élémentaire ou pseudo-maille (p.m)
* Les cations Zn2+ en H.C. :
- à l’intérieur de la maille : 1 x 1 = 1
- aux sommets : 4 x + 4 x =1 Z(Zn ) = 2 Zn2+ /p.m.
2+

à 120° à 60°
* Les anions S2- dans la moitié des sites [4]:
- à l’intérieur de la maille ( à z=1/8 c ) : 1 x 1 = 1
Z(S )= 2 S2-/p.m.
2-
- sur les arêtes //oz (à z = 5/8 c): 2 x + 2 x = 1
à 120° à 60°
Z(ZnS)= 2 ZnS /pseudo-maille
La maille est constituée de 3 mailles élémentaires ou pseudo-maille (p.m)
D’ où le nombre de motifs ZnS par maille
Z(ZnS)= 2 x 3 = 6 ZnS /maille 53
# On peut aussi faire le dénombrement des ions pour la maille entière
* Les cations Zn2+ en H.C. :
- aux sommets: 12 x = 2
à 120° Z(Zn )= 6 Zn2+/maille.
2+

- au centre des bases: 2 x = 1

- à l’intérieur de la maille : 3 x 1= 3
* Les anions S2- dans la moitié des sites [4]:
- à l’intérieur de la maille : 3 x 1 + 1 x 1= 4 (3 à z=1/8 c et 1 à z=5/8)
- sur les arêtes //oz (à z = 5/8 c): 6 x =2

Z(S )= 6 S2-/maille
2-

En conclusion :
Le nombre de motifs ou de groupement formulaire ZnS/ maille est

Z(ZnS) = 6 ZnS /maille 54

4) Déterminer la coordinence des ions Zn2+ et S2-. Z
* Les deux ions se trouvent chacun au centre
d’ un tétraèdre:
- Coordinence S2 - = [4]
c
- Coordinence Zn2+ = [4]
Y
D’où la coordinence de ZnS : X b
a : Zn2+
[ZnS]Wurtzite = [4-4]
: S2-
5) Calculer la distance la plus courte entre les ions Zn2+ et S2-.
a = 3,811 Å et c = 6,234 Å Z

# Calcul de : d1 = R Zn + R S
2+ 2-

d1
B
d1 = A C
c
A.N. : d3
c = 6,234 Å d1 =
d1 = 2,338 Å
X b 55 Y
a
 # Calcul de : d2 = R Zn + R S
2+ 2-

d2 =
d1
A.N. : a = 3,811 Å ; d1 = 2,338 Å
a
d2 =
d2 = 4,497 Å

# Calcul de : d3 = R Zn + R S
2+ 2-
B A
A i C
- Calculons d’abords la distance dA- i avec
d3 D
i: le barycentre du triangle équilatéral ABC iX
h
B C
dA- i = D
v
a2 d’où h =
A
dA- i = i
56
 dA- i =
avec : D
dD- i = v

A
i
et d3 = R Zn + R S
2+ 2-

A.N. : c = 6,234 Å ; a = 3,811 Å

d3 = 2,334 Å ≈ d1 = 2,338 Å
Conclusion :
-La plus courte distance entre les ions Zn2+ et S2-est celle qui sépare
le centre du tétraèdre d’un sommet du tétraèdre.
- Le faible écart entre les valeurs de d1(2,338 Å) et d3 (2,334 Å) est
dû à la valeur du rapport > 1,63 pour un H.C. parfait
57
Exercice 12 :
L’iodure d’argent existe sous deux variétés allotropiques AgIα et AgIβ,
1) La variété AgIβ possède la structure blende, dessiner la structure en
perspective.
* AgIβ possède la structure blende :
Maille de AgIβ en perspective
- Les anions I- forment un réseau C.F.C.
a
I- :aux sommets du cube et aux centres des faces .
Les coordonnées réduites de I- sont :

- Les cations Ag+ occupent :

la moitié des sites [4] du Réseau C.F.C. de I-
Les coordonnées réduites de Ag+ sont :
: I- : Ag+
58
On donne sa masse volumique 𝜌 = 5710 kg.m-3 ainsi que les masses
molaires M(Ag) = 107,9 g/mol et M(I) = 126,9 g/mol.
2) Calculer la distance d entre un atome d’argent et un atome d’iode.
On donne les rayons atomiques et ioniques suivants en (Å):
rAg rI rAg+ rI-
1,44 1,36 1,16 2,20

* Calcul de la distance d entre un atome d’argent et un atome d’iode

- La tangence entre les atomes est selon la grande diagonale du petit
cube d’arête a/2. C
On considère le triangle ABC :
a/2

B
d’où : dAg –I = A

Alors maintenant il faut déterminer la valeur du paramètre a de la maille.

59
 Calcul du paramètre a de la maille
- Le paramètre a peut être calculer à partir de la masse volumique 𝜌
i : l’ion (ou atome) considéré Ag+ou I-
Zi : le nombre d’ion «i» par maille.
avec
Mi : masse molaire de l’ion «i».
Vmaille =

A.N. : 𝜌 = 5710 kg.m-3 ; M(Ag) = 107,9 g/mol et M(I) = 126,9 g/mol. a = 3,811 Å
NA =
Ag+ en site [4] : ZAg+ = 4 x 1 = 4 Ag+/maille
I- en CFC : ZI- = 8 x 1/8 + 6 x ½ = 4 I- /maille

a= = 6,489 m a= 6,489 Å

d’où : d Ag- I = d Ag- I = 2,81 Å

60
3) Conclure sur la nature de la liaison Ag-I.

* Pour la liaison ionique : d Ag + I- = R Ag + R I

+ -

A.N. : RAg =1,16 Å et R I = 2,2 Å

+ -

d (Ag+ I- )ion. = 3,36 Å

*Pour la liaison covalente : d Ag- I = RAg + RI

A.N. : RAg =1,44 Å et R I = 1,36 Å

d (Ag- I)cov. = 2,80 Å

Cette valeur s’accorde bien avec la valeur trouvée par la règle de la
tangence: d Ag- I = 2,81 Å

Conclusion :
La nature de la liaison dans la variété AgIβ est de type covalente.
61
 Exercice 13 :

La projection sur le plan réticulaire (xoy) de la maille cubique de l’oxyde ionique

de Lithium (LixOy) est schématisée ci-dessous.
Rayons ioniques : Li+ : 0,60 Å et O2- : 1,40 Å

1) Donner les coordonnées réduites des différents ions et préciser leurs

coordinences.
2) Déterminer Z le nombre de motifs LixOy par maille ; en déduire la formule
chimique de l’oxyde étudié.
3) Calculer la compacité du composé étudié.
1) Donner les coordonnées réduites des différents ions et préciser
leurs coordinences.

# Les coordonnées réduites des différents ions

* Ions O2- : (anions)

O2- occupent les positions du réseau C.F.C.
aux sommets : (0, 0, 0)
aux centres des faces : (0,1/2,1/2) ; (1/2,1/2,0) ; (1/2,0,1/2) .

* Ions Li+ : (Cations)

Li+ occupent tous les [4] du réseau C.F.C.

(1/4,1/4,1/4) ; (1/4,1/4,3/4) ; (1/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4)
(3/4,1/4,1/4) ; (3/4,1/4,3/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (3/4,3/4,3/4)
# Les coordinence des différents ions Li+
O2-
* Coordinence de O2- :
Chaque ion O2- est entouré de 8 Li+
[O2-] = [8]
a

* Coordinence de Li+ :

Chaque ion Li+ est entouré de 4 O2- a/2

[Li+] = [4]
2) Déterminer Z le nombre de motifs LixOy par maille; en
déduire la formule chimique de l’oxyde étudié.

# Le nombre de motifs LixOy par maille O2- Li+

* Z(O2-)/maille LixOy :
aux sommets : 8 x1/8 = 1
aux centres des faces : 6 x 1/2 = 3

Z(O2-) = 4 O2- /maille LixOy a

* Z(Li+)/maille LixOy :

Tous les Li+ sont à l’intérieur de la maille LixOy . 8 x 1= 8

Z(Li+) = 8 Li+ /maille LixOy

# D’où la formule chimique de l’oxyde étudié.

Li8O4 4 (Li2O) Li2O
3) Calculer la compacité du composé étudié.
# Calcul de la compacité de Li2O
La compacité t est le rapport du volume occupés par les atomes sur le volume
de la maille.
i : l’ion considéré Li+ ou O2-
Zi : le nombre d’ion «i» par maille.
Vi : le volume de l’ion «i».
Vmaille : volume de la maille cubique de paramètre a.

A.N. : aLi O = ??Å, les rayons ioniques R Li = 0,60Å ; R O = 1,40Å

2
+ 2-

t Li2O = ??
* Calcul du paramètre a de la maille de Li2O
a/2
Tangence des ions selon la diagonale du petit cube d’arête a/2

d/2 = R(Li+) + R (O2-)

d/2 = a a = 4[R(Li+) + R (O2-)] /√3
 a = 4[R(Li+) + R (O2-)] /√3 aLi O = 4 [0,6) +1,4] /√3
2

aLi O = 4, 62Å,
2

A.N. : les rayons ioniques R Li+ = 0,60Å ; R O2- = 1,40Å

Z(O2-) = 4 O2- /maille LixOy
Z(Li+) = 8 Li+ /maille LixOy
aLi2O = 4, 62Å,

t (Li O) = 0,54
2
 Exercice 14 :
La maille d'un composé ionique de formule chimique CoTe, présente
les caractéristiques suivantes:
Ses paramètres cristallographiques sont telles que :
a = b  c; ==9° et  = 12°
Les ions Tep- cristallisent dans le réseau hexagonal compact. Tous les
sites octaédriques sont occupés par des ions Coq+.
1) Donner une représentation simple (pseudo-maille)
2) Donner les coordonnées réduites des deux ions Tep- et Coq+.
3) Déterminer Z le nombre de motifs CoTe par pseudo maille ; en
déduire à quel type de structure connue appartient ce composé.
4) Quelle est la masse volumique de ce composé ?
Données : a = 3,886Å ; c = 5,368Å ; M(Co) = 58,9g/mol ;
M(Te) = 127,6 g/mol
Les ions Tep- cristallisent dans le réseau hexagonal compact. Tous les
sites octaédriques sont occupés par des ions Coq+.
1) Donner une représentation simple (pseudo-maille)
2) Donner les coordonnées réduites des deux ions Tep- et Coq+.
1) Représentation de la pseudo-maille CoTe en perspective
Z
2) Les coordonnées réduites: des
deux.

Ions Tep- (0,0,0) ; (1/3,2/3,1/2)

c
Ions Coq+ : (2/3,1/3,1/4) et (2/3,1/3,3/4)

Y
X
Tep-
Coq+
3) Déterminer Z le nombre de motifs CoTe par pseudomaille ;
en déduire à quel type de structure connue appartient ce
composé.
# Le nombre de motifs CoTe par pseudomaille
* Calcul de Z(Tep- ) :
aux Sommets à 120°: 4 x 1/6 = 2/3
aux Sommets à 60°: 4 x 1/12 = 1/3
Z (Tep-)= 2 motifs Tep-/p. m.
à l’intérieur : 1 x 1 = 1

* Calcul de Z(Coq+) :
Sites [6] à l’intérieur de la pseudomaille : 2 x 1 = 2
Z (Coq+)= 2 motifs Coq+/p. m.

Donc le nombre de motifs CoTe par pseudomaille est

Z (CoTe)= 2 motifs CoTe/p. m.

La structure CoTe est de type NiAs

4) Quelle est la masse volumique de ce composé ?
Données : a = 3,886Å ; c = 5,368Å ; M(Co) = 58,9g/mol ;
M(Te) = 127,6 g/mol
i : l’ion (ou atome) considéré Coq+ou Tep-
Zi : le nombre d’ion «i» par maille.
Mi : masse molaire de l’ion «i».
Vmaille

𝜌=

2 (58,9 + 127,7)
𝜌=
(3,886)2. 5,368 .sin120 . 10-24. 6,02.1023