Département du Second Cycle - 1ère Année Génie des Procédés 2019-2020

Corrigé Série n°2 : Structures métalliques

Exercice 1
Il existe trois formes allotropiques du lithium. A 25°C, Liβ cristallise dans le système cubique centré
(a = 0,351 nm). Aux températures inférieures à -201 °C, Li cristallise dans le système cubique à
faces centrées (a = 0,439 nm). Aux températures comprises entre -193°C et -201°C, Li cristallise
dans le système hexagonal compact de paramètre de maille a = 0,311 nm. M(Li) = 6,941 g/mol.
1- Donner la représentation de maille en perspective pour chaque phase. En déduire le nombre de
motifs par maille.

Liβ Li Li

1 1 1 1 1
𝑍 = 8× +1×1 𝑍 = 8× +6× = × 12 + × 2 + 1 × 3
8 8 2 6 2
⇒ 𝒁 = 𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 ⇒ 𝒁 = 𝟒 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 ⇒ 𝒁 = 𝟔 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

2- Calculer le rayon métallique du lithium pour chaque variété allotropique.

Liβ Li Li

√3 √3 √2 √2 𝑎 0,311
𝑅=𝑎 = 0,351 × 𝑅=𝑎 = 0,439 × 𝑅= =
4 4 4 4 2 2
𝑹 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟐 𝒏𝒎 𝑹 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟓 𝒏𝒎 𝑹 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟓 𝒏𝒎

3- Déterminer la coordinence, puis calculer la masse volumique et la compacité pour les trois
variétés allotropique du lithium. Conclure.
Forme Coordinence Masse volumique
𝑍×𝑀 2 × 6,941
Liβ 8  = = = 𝟎, 𝟓𝟑𝟑 𝒈/𝒄𝒎𝟑
𝑁𝐴 × 𝑉 6,022. 10 × (0,351. 10−7 )3
23

𝑍×𝑀 4 × 6,941
Li 12  = = = 𝟎, 𝟓𝟒𝟓 𝒈/𝒄𝒎𝟑
23
𝑁𝐴 × 𝑉 6,022. 10 × (0,439. 10 −7 ) 3

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 1

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𝑍×𝑀
 = 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑉 = 𝑎2 𝑐√1 − (cos 𝛾)2
𝑁𝐴 × 𝑉

8 8
𝑐 = 𝑎√ = 0,311 × √ = 𝟎, 𝟓𝟎𝟖 𝒏𝒎
Li 12 3 3
2 × 6,941
 =
6,022. 1023 × (0,311)2 × 0,508 × √1 − (cos 120)2
= 𝟎, 𝟓𝟒𝟗 𝒈/𝒄𝒎𝟑

Compacité
Liβ Li Li
3 3 4 a 3
4 √3 4 √2 2 × 3 π × (2)
2 × 3𝜋 × (𝑎 4 ) 4 × 3𝜋 × (𝑎 4 ) τ= × 100
𝜏= × 100 𝜏= × 100 ca2 √3
𝑎3 𝑎3 2
⇒ 𝝉 = 𝟔𝟖% ⇒ 𝝉 = 𝟕𝟒% ⇒ 𝛕 = 𝟕𝟒%

Exercice 2
Le cuivre et le zinc appartiennent à la période 4. Le cristal de cuivre a une structure cubique à
faces centrées (C.F.C).
1- Donner le schéma d’une maille cubique conventionnelle du cristal puis donner les coordonnées
réduites décrivant les positions des atomes.

Les coordonnées réduites :

𝟏 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
(𝟎, 𝟎, 𝟎) ( , , 𝟎) (𝟐 , 𝟎 , 𝟐) (𝟎, , 𝟐)
𝟐 𝟐 𝟐

2- Représenter la projection orthogonale de la maille dans le

plan (ab).

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 2

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3- Déterminer le paramètre de maille et le rayon métallique du cuivre.

Paramètre a : Rayon métallique 𝑹𝑪𝒖 :
Les atomes sont tangentes le long de la diagonale
𝑍×𝑀 3 𝑍 ×𝑀
=  𝑎 = √ de la face du cube ⇒ le rayon atomique R peut être
𝑁𝐴 × 𝑎3 𝑁𝐴 × 
exprimé en fonction de l’arête a :
4×
3 63,55. 10−3
=√
6,022. 1023 × 8920
√2 √2
−𝟏𝟎 𝑅𝐶𝑢 = 𝑎 = 3,62 × = 𝟏, 𝟐𝟖 Å
= 𝟑, 𝟔𝟐. 𝟏𝟎 𝒎 = 𝟑, 𝟔𝟐 Å 4 4

4- Déterminer la compacité du réseau cristallin.

3
4 √2
4 × 3 𝜋 × (𝑎 )
4
𝜏= × 100 ⇒ 𝝉 = 𝟕𝟒%
𝑎3

5- Quelle est la coordinence du cuivre dans cette structure ?

Dans la structure (C.F.C), chaque atome est entouré par 12 atomes voisins ⇒ Coordinence 12

6- Indiquer par un schéma clair et par une projection cotée dans le plan (ab), la position des sites
interstitiels tétraédriques et octaédriques, et préciser leur nombre par maille. Déterminer
également les rayons maximaux respectifs R(Td) et R(Oh) des atomes pouvant se loger dans ces
sites, sans déformation de la maille.

Sites interstitiels octaédriques (Oh) Sites interstitiels tétraédriques (Td)

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 3

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1
𝑍 = 1 × 1 + 12 × 𝑍 =8×1
4
⇒ 𝒁 = 𝟖 𝒔𝒊𝒕𝒆𝒔 𝑻𝒅/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
⇒ 𝒁 = 𝟒 𝒔𝒊𝒕𝒆𝒔 𝑶𝒉/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
2
𝑎⁄ 2 𝑎
⁄ 3𝑎2
2
(𝑅𝑇𝑑 + 𝑅𝐶𝑢 ) = ( 2 ) +( √2) =
2 2 16
𝑎 𝑎
𝑅𝑂ℎ + 𝑅𝐶𝑢 =  𝑅𝑂ℎ = − 𝑅𝐶𝑢
2 2 √3 4𝑅𝐶𝑢
𝑅𝑇𝑑 + 𝑅𝐶𝑢 = 𝑎 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑎 =
√2 𝑎 2𝑅𝐶𝑢 4 √2
𝑅𝐶𝑢 = 𝑎  = = 𝑅𝐶𝑢 √2
4 2 √2
3
𝑅𝑂ℎ = 𝑅𝐶𝑢 √2 − 𝑅𝐶𝑢 = 𝑅𝐶𝑢 (√2 − 1)  𝑅𝑇𝑑 + 𝑅𝐶𝑢 = 𝑅𝐶𝑢 √
2
= 1,28 × (√2 − 1)
3 3
 𝑹𝑶𝒉 = 𝟎, 𝟓𝟑 Å 𝑅𝑇𝑑 = 𝑅𝐶𝑢 (√ − 1) = 1,28 × (√ − 1)
2 2

 𝑹𝑻𝒅 = 𝟎, 𝟐𝟗 Å
7- Le laiton  est un alliage Cu - Zn dans lequel la proportion d’atomes de zinc est comprise entre 0
et 30 %. S’agit-il à votre avis d’un alliage d’insertion ou d’un alliage de substitution ? Justifier avec
précision la réponse.
Le cuivre et me zinc ont des rayons atomiques voisins car ils ont des numéros atomiques très
proches (ZCu = 29 et ZZn = 30) ⇒ RCu  RZn  1,28 Å. Les rayons de Cu et de Zn sont supérieurs aux
rayons de Td et de Oh, ils ne peuvent pas s’insérer dans ces sites. Donc le laiton  est un alliage de
substitution.
Données:

29Cu ; 30Zn ; M (Cu) = 63,55 g/mol ; NA = 6,022 1023 ; (Cu) = 8920 kg/m3 ; r(Cu) = 1,28 Å

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 4

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Exercice 3:
Le fer  (Fe) présente la structure cubique centrée (C.C) appelée ferrite, stable de la température
ambiante jusqu’à 910°C. A cette température, il se transforme en fer  (Fe), de structure cubique
à faces centrées (C.F.C) appelée austénite, stable jusqu’à 1380°C.
1- Représenter la projection cotée des deux mailles C.C et C.F.C.

Fe (C.C) Fe (C.F.C)

2- Sachant que le rayon atomique R(Fe) = 125 pm est indépendant de la température et que M(Fe)
= 55,85 g/mol. Calculer les masses volumiques de la ferrite et de l’austénite puis comparer les
deux valeurs.
Masse volumique de Fe (C.C) Masse volumique de Fe (C.F.C)
𝑍×𝑀 𝑍×𝑀
 =  =
𝑁𝐴 × 𝑎3 𝑁𝐴 × 𝑎3
4𝑅𝛼 4 × 125 4𝑅 4 × 125
𝑎= = = 𝟐𝟖𝟗 𝒑𝒎 𝑎= = = 𝟑𝟓𝟑 𝒑𝒎
√3 √3 √2 √2
2 × 55,85 4 × 55,85
 =  =
6,022. 1023 × (289. 10−10 )3 6,022. 1023 × (353. 10−10 )3
= 𝟕, 𝟔𝟖 𝒈/𝒄𝒎𝟑 = 𝟖, 𝟒𝟑 𝒈/𝒄𝒎𝟑
 >   la structure  est plus compacte que celle de 

3- On introduit du carbone R(C) = 77 pm dans le réseau cristallin de la ferrite et celui de

l’austénite.
a- Calculer les rayons des sites cristallographiques de la structure C.F.C puis la structure C.C
en fonction du rayon de fer.

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 5

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Fe (C.C) Fe (C.F.C)

Sites Oh : Sites Oh :
𝑎 𝑎 289 𝑎 𝑎 353
𝑅𝑂ℎ + 𝑅 =  𝑅𝑂ℎ = − 𝑅 = − 125 𝑅𝑂ℎ + 𝑅 =  𝑅𝑂ℎ = − 𝑅 = − 125
2 2 2 2 2 2
 𝑹𝑶𝒉 = 𝟏𝟗, 𝟓 𝒑𝒎  𝑹𝑶𝒉 = 𝟓𝟏, 𝟓 𝒑𝒎
Sites Td :
Sites Td : 𝑎 2
𝑎⁄ 2 ⁄ 3𝑎2
(𝑅𝑇𝑑 + 𝑅 ) = ( 2) + ( √2) =
2
𝑎 2 𝑎 2 5𝑎2
(𝑅𝑇𝑑 + 𝑅 )2 = ( ) + ( ) = 2 2 16
2 4 16
√5 √5
 𝑅𝑇𝑑 + 𝑅 = 𝑎  𝑅𝑇𝑑 = 𝑎 − 𝑅 = √3 √3
4 4 𝑅𝑇𝑑 + 𝑅 = 𝑎  𝑅𝑇𝑑 = 𝑎 − 𝑅
4 4
289×√5
− 125
4 353 × √3
= − 125
 𝑹𝑻𝒅 = 𝟑𝟔, 𝟓 𝒑𝒎 4
 𝑹𝑻𝒅 = 𝟐𝟖 𝒑𝒎

b- Quels sont les sites occupés par le carbone ?

Le rayon du carbone est de 77 pm, supérieur aux rayons des sites interstitiels dans les deux
structures. Par conséquent, il ne peut occuper aucun site.

c- On introduit 1,7 % de carbone en masse dans l’austénite. Quelle est la formule de la

solution solide obtenue ou de l’alliage ?
Soit x le titre massique en carbone  x = 0,017
𝑚𝐶 𝑚𝐶 𝑛𝐶 𝑀𝐶 𝑛𝐶 𝑀𝐶 𝑁𝐴
𝑥= = = =
𝑚 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝐶 + 𝑚𝐹𝑒 𝑛𝐶 𝑀𝐶 + 𝑛𝐹𝑒 𝑀𝐹𝑒 𝑛𝐶 𝑀𝐶 𝑁𝐴 + 𝑛𝐹𝑒 𝑀𝐹𝑒 𝑁𝐴
𝑍𝐶 𝑀𝐶 𝒙𝒁𝑭𝒆 𝑴𝑭𝒆
=  𝑥(𝑍𝐶 𝑀𝐶 + 𝑍𝐹𝑒 𝑀𝐹𝑒 ) = 𝑍𝐶 𝑀𝐶  𝒁𝑪 =
𝑍𝐶 𝑀𝐶 + 𝑍𝐹𝑒 𝑀𝐹𝑒 𝑴𝑪 (𝟏 − 𝒙)
0,017 × 4 × 55,85
𝑍𝐶 =  𝒁𝑪 = 𝟎, 𝟑𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
12 × (1 − 0,017)
La formule de l’alliage est Fe4C0,32

d- On introduit 0,02 % dans la ferrite. Quelle est la formule.

0,0002 × 2 × 55,85
𝑍𝐶 =  𝒁𝑪 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
12 × (1 − 0,0002)
La formule de l’alliage est Fe2C0,002

Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 6

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e- Déterminer si on peut insérer un atome d’azote de rayon 0,5.10 -10 m dans le fer .
Un atome d’azote de rayon 50 pm peut être inséré dans le site octaédrique du fer  car il est
inférieur au rayon de ce site (ROh = 51,1 pm).

Exercice 4:
Le nickel pur possède une structure cubique à faces centrées (a = 352,4 pm).
1- Représenter la maille, préciser la coordinence d’un atome et déterminer en le justifiant le
nombre d’atomes par maille.

chaque atome de nickel est

1 1
entouré par 12 atomes de 𝑍 = 8× +6×
8 2
nickel voisins
⇒ 𝒁 = 𝟒 𝑵𝒊/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
⇒ Coordinence 12

2- Déterminer la relation de contact entre atomes voisins, en déduire le rayon atomique R(Ni) du
nickel.
Les atomes de nickel sont tangentes le long de la diagonale de la face du cube ⇒ le rayon
√𝟐
atomique R peut être exprimé en fonction de l’arête a  𝑹𝑵𝒊 = 𝒂
𝟒

352,4 × √2
𝑅𝑁𝑖 =  𝑹𝑵𝒊 = 𝟏𝟐𝟒, 𝟔 𝒑𝒎
4

3- Définir (en fonction de R(Ni) et a) et calculer la compacité de cette structure. Calculer la masse
volumique du nickel. On donne NA = 6,023.1023 et M(Ni) = 58,7 g.mol-1.
𝑽𝒐𝒄𝒄𝒖𝒑é 𝒁 × 𝑽𝑵𝒊
𝝉= × 𝟏𝟎𝟎 = × 𝟏𝟎𝟎
𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

4 3
4 × 3 𝜋 × 𝑅𝑁𝑖 3
16𝜋 × 𝑅𝑁𝑖 16𝜋 × (124,6)3
𝜏= × 100 = × 100 = × 100 = 𝟕𝟒%
𝑎3 3𝑎3 3(352,4)3
𝑍×𝑀 4 × 58,7
= = = 𝟖, 𝟗𝟏 𝒈/𝒄𝒎𝟑
𝑁𝐴 × 𝑉 6,023. 10 × (352,4. 10−10 )3
23

4- On envisage la formation d’un alliage de nickel avec du titane. Le rayon atomique du titane est
R(Ti) = 144,8 pm.
Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 7
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a- Déterminer le rayon R(Td) des sites tétraédriques du nickel.

√3 √3 √3 √2 (√3 − √2) 352,4 × (√3 − √2)

𝑅𝑇𝑑 + 𝑅𝑁𝑖 = 𝑎  𝑅𝑇𝑑 = 𝑎 − 𝑅𝑁𝑖 = 𝑎 −𝑎 =𝑎 =
4 4 4 4 4 4
 𝑹𝑻𝒅 = 𝟐𝟖 𝒑𝒎

b- Déterminer le rayon R(Oh) des sites octaédriques du nickel.

𝑎 𝑎 𝑎 √2 (2 − √2) 352,4 × (2 − √2)
𝑅𝑂ℎ + 𝑅𝑁𝑖 =  𝑅𝑂ℎ = − 𝑅𝑁𝑖 = − 𝑎 =𝑎 =
2 2 2 4 4 4
 𝑹𝑶𝒉 = 𝟓𝟏, 𝟔 𝒑𝒎

c- Compte tenu des valeurs trouvées précédemment dire si cet alliage est un alliage
d’insertion ou de substitution c'est-à-dire si les atomes de titane viennent s’insérer dans les
sites du nickel ou s’ils viennent remplacer certains atomes de nickel.
Le rayon du titane est supérieur aux rayons des sites interstitiels, l’alliage Ni-Ti est un
alliage de substitution.

5- On considère maintenant la formation d’un alliage de nickel avec de l’aluminium dans lequel la
maille cubique comporte un atome d’aluminium à chacun de ses sommets et un atome de nickel
au centre de chaque face. Le paramètre de la maille est a = 359 pm.
a- Dessiner la maille de cet alliage et déterminer la formule brute de l’alliage sous la forme
NixAly.

1 1
Al : 𝑍 = 8 × 8 = 𝟏 𝑨𝒍/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 Ni : 𝑍 = 6 × 2 = 𝟑 𝑵𝒊/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

La formule brute de l’alliage est sous la forme Ni3Al

b- Calculer la masse volumique de cet alliage. On donne M (Al) = 27 g. mol-1.

𝑍 × 𝑀 𝑍𝑁𝑖 × 𝑀𝑁𝑖 + 𝑍𝐴𝑙 × 𝑀𝐴𝑙 3 × 58,7 + 1 × 27
= = = = 𝟕, 𝟐𝟗 𝒈/𝒄𝒎𝟑
𝑁𝐴 × 𝑉 𝑁𝐴 × 𝑉 6,023. 1023 × (359. 10−10 )3
Chimie Inorganique 2 - H. KHERFI 8