Année universitaire 2021-2022

Ingénierie de Santé : 2ème année

TD Cristallographie biomatériaux
Série N°2

Exercice I : le sulfure de zinc ZnS (blende)

Le principal minerai de zinc est le sulfure de zinc ZnS de type blende. La blende est la variété
allotropique qui cristallise dans le système cubique. On se propose d'étudier la structure cristalline de la
blende dans le cadre du modèle du cristal parfait de type ionique. Dans ce modèle, les ions constitutifs du
cristal ionique sont assimilés à des sphères dures.
Dans la blende, les ions S2– occupent les nœuds d’un réseau cubique à faces centrées et les ions Zn2+
occupent la moitié des sites tétraédriques comme le montre la figure ci-contre.

Maille représentative de la structure de la blende ZnS : les ions S2– sont figurés par les
sphères blanches,les ions Zn2+ par les sphères noires.

1) Déterminer le nombre d’atomes de zinc et de soufre par maille.

2) Déterminer la coordinence (nombre de plus proches voisins de signe opposé) des ions Zn 2+ et des
ions S2–.
3) Etablir la condition de contact entre les ions Zn2+ et les ions S2– en fonction du paramètre de maille
noté a et des rayons ioniques r(Zn2+) = 74 pm et r(S2–) = 184 pm.
En déduire la valeur du paramètre de la maille a.
4) En réalité, la masse volumique de la blende ρ(ZnS) est égale à 4084 kg.m–3. Les masses atomiques
sont M(Zn) = 65,4 g.mol–1 et M(S) = 32,1 g.mol–1. La constante d’Avogadro est N A = 6,02.1023
mol–1. Déterminer la valeur du paramètre de maille a.
Comparer cette valeur à celle obtenue précédemment (question 3). Que peut-on en conclure quant à la
nature de la liaison chimique assurant la cohésion de la blende ?

Exercice II Alliage métallique Au-Ni

L’or métallique cristallise dans un réseau cubique à faces centrées (CFC). Les atomes d’or sont assimilés à
des sphères rigides de rayon R = 144,2 pm. Par ailleurs, l’or peut former de nombreux alliages, par
insertion ou par substitution.
1- Représenter sur un schéma clair la maille élémentaire de l’or.
2- Etablir la relation entre le rayon R et le paramètre a de la maille CFC. Calculer a.
3- Les plus grands sites d’insertion dans une maille CFC sont les sites octaédriques. Sur le schéma de la
maille élémentaire, représenter les centres des sites octaédriques. Établir la condition pour qu’un atome
étranger, de rayon Ro , puisse occuper un site octaédrique.
4- L’or blanc des joailliers est un alliage d’or et de nickel. Le nickel a un rayon métallique
R’= 124,6 pm.
a- Montrer que le nickel ne peut pas former d’alliage d’insertion avec l’or.
b- Un alliage Au-Ni a une maille CFC, dans laquelle un atome d’or par maille est substitué par un
atome de nickel. La masse volumique de cet alliage est 17,63 g.cm-3. Déterminer le nouveau
paramètre a’ de cette maille.

• Masses molaires atomiques : Au : 197,0 g.mol-1 Ni : 58,3 g.mol-1

Exercice III : Etude de l’étain

L'étain existe sous deux variétés·. étain gris stable à 273 K et étain blanc.
1- L'étain gris a la structure du carbone diamant, avec une arête a= 648,9 pm.
Décrire la maille et déduire le rayon métallique.
Calculer la compacité et la masse volumique de l'étain gris.
2- L'étain blanc a comme paramètres de maille a= b = 583 pm et c= 318 pm.
Justifier qu'il ne peut s'agir d'une structure hexagonale compacte.
On s'intéresse à deux variétés allotropiques du fer qui existent sous la pression atmosphérique :
• pour T < 906 °C, le fer  (Fe ) ;
• pour 906 °C < T < 1390 °C, le fer  (Fe) ;
• Fe cristallise dans un système cubique centré (CC), pour lequel l'arrête de la maille élémentaire mesure
a= 0,287.10-9 m.
• Fe cristallise dans un système cubique à faces centrées (CFC) dont la maille a pour arête a  = 0,347.10-9
m.
3- Représenter les mailles élémentaires de type CC et CFC
4- Pour la maille CFC, préciser le nombre et la position des sites octaédriques et tétraédriques.
5- Calculer la masse volumique des variétés allotropiques Fe: et Fe.
Le monoxyde de fer, de formule FeO, est un solide ionique qui cristallise dans une structure de type
NaCl.
5~ Décrire et représenter la maille cristalline. Dans quel type de site se situent les cations ? Quelle
est leur coordinence ?
M(Fe)=55,85 g mol, Etain: numéro atomique Z = 50 et masse molaire M = 117,8
Exercice IV : L’empilement hexagonal compact
1- Dessiner la projection en perspective d’une maille usuelle hexagonale compacte
2- Dessiner la projection en perspective d’une maille élémentaire d’un empilement hexagonal compact.
3- Quelle est la coordinance atomique ?
4- Quelle est le nombre d’atomes par maille élémentaire ? donner les coordonnées réduites de ces
atomes.
5- Etablir la relation c=f(a) entre les paramètres a et c de la maille élémentaire.
6- Calculer la compacité du réseau HC.
7- Le zinc cristallise avec une structure de type HC
a- Déterminer la valeur du rayon atomique du zinc
b- S’agit-il d’un empilement hexagonal compact idéal ? justifier votre réponse.
c- Calculer la densité du zinc.
Données
M(Zn)= 65,g /mol NA= 6 ,02.1023 a=2,665 Å c= 4,947 Å

Corrigé de l série 2
Exercice I : le sulfure de zinc ZnS (blende)

1- Dans la blende, les ions S2– occupent les nœuds d’un réseau cubique à faces centrées et les ions Zn 2+
occupent la moitié des sites tétraédriques comme le montre la figure.
Pour Zn2+ : 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4
Pour S2- : 4 x 1= 4
Soit 4 ZnS par maille

2- La coordinence (nombre de plus proches voisins de signe opposé) des ions Zn2+ et des ions S2– :
Comme l’ion Zn2+ occupe le site tétraédrique, sa coordinence est donc égale à 4.
3
S2-  est entouré par 4 atomes de Zn2+ à une distance de a .
4
En conclusion, les anions et les cations occupent des sites tétraédriques d’où la coordinence est 4-4.
3- La condition de contact entre les ions Zn2+ et les ions S2– est établi selon la grande diagonale.

On a : r(Zn2+) + r(S2–) = (3/4)*a

A.N : a = 4*(184 + 74 )/ 3 = 596 pm
4- la masse volumique de ZnS :

D’où :

A.N :

a = 541pm

Cette distance est plus courte car les nuages électroniques des ions s’interpénètrent, et par conséquent la
liaison est partiellement covalente.

suivant la grande
diagonale du cube
Exercice II Alliage métallique Au-Ni
1-
 2-
Il y a contact des sphères suivant la diagonale d'une face du cube.
a= 4*144,2 / 1,414 = 407,9 pm.
3- Sites octaédriques:
Ils sont d'une part positionnés au milieu des arêtes de la maille et d'autre part il en existe un au centre de
la maille.

Le nickel a un rayon métallique R’= 124,6 pm. Or r site = 0,146 *a = 0,146*407,9 = 59,6 pm.
Le nickel ne peut pas former d’alliage d’insertion avec l’or car R' > rsite.
4- Un atome d’or par maille est substitué par un atome de nickel.
Chaque maille compte en propre :
- Chaque atome d'or situé au centre d'une face, donc commun à deux mailles compte pour ½ : il y a 6
faces soit 6*0,5 = 3 atomes d'or
- Chaque atome situé à un sommet, donc commun à huit mailles compte pour 1/8 : il y a huit sommets
donc 7 /8 atome d'or et 1/8 atome de nickel
par maille : 3+7/8 = 3,875 atomes d'or et 0,125 atome de nickel
masse d'un atome d'or : masse molaire de l'or / nombre d'Avogadro = 197 10-3/ 6,02 1023 = 3,27 10-25 kg.
masse d'un atome de nickel : 58,3 10-3 / 6,02 1023 = 9,68 10-26 kg.
masse des atomes propres à une maille :
3,875*3,27 10-25 + 0,125 * 9,68 10-26 =1,28 10-24 kg.
volume de la maille a'3 en m3.
La masse volumique de cet alliage est 17 630 kg m-3
17 630 = masse ( kg) / volume (m3)=1,28 10-24 / a'3
a'3 = 1,28 10-24 /17 630 = 7,26 10-29 ; a'= 4,17 10-10 m = 417 pm

Exercice Iii : Etude de l’étain

1a) La structure du carbone diamant est une structure de type C.F.C. avec la moitié des sites
T occupées. La coordinence est de 4 ; la tangence se fait selon le ¼ de la diagonale du
cube.

La maille possède en propre 8x1/8 + 6x1/2 + 4 = 8 (8 au sommet du cube, 6 au centre des faces
et 4 dans la moitié des sites tétraédriques) atomes de Sn en propre par maille.

3
8 4 R
b) La compacité de la maille vaut : C  3  0,34 ;
3
a
Il s’agit d’un réseau non compact

La masse volumique de l’étain vaut 

= (8 x 117,8 10-3)/ (6,022 1023 * (648,9 . 10-12)3)= 5727,5 Kg .m

 4- Sites octaédriques :
 le centre du cube (comptant pour 1) et les milieux des 12 arêtes (comptant
chacun pour ¼) soit 4 sites octaédriques par maille

Sites tétraédriques :
 le centre de chacun des 8 petits cubes contenus dans la maille soit 8 sites
tétraédriques par maille

maille C.C. maille C.F.C.

4- Pour Fe : Nombre de motifs :

Dans une maille CC, les atomes occupent les 8 sommets et le centre du cube. Donc sa multiplicité
est: m = 8x1/8 + 1x1 = 1 + 1 = 2
La masse volumique de Fe :

Dans une maille CFC, les atomes occupent les 8 sommets et les 6 centres de faces. Donc sa
multiplicité est: m = 8x1/8 + 6x1/2 = 1 + 3 = 4

5- Il s’agit d’une structure CFC d’ion O2-, les ions Fe2+ occupant les sites
octaédriques. On peut inverser le rôle joué par les ions Fe 2+ et O2-. On peut voir deux
structures CFC décalées d’une demi- arête. Coordinence 6 pour chaque ion

ion O2-

ion Fe2+

7
 1- Projection en perspective de la maille usuelle hexagonale :

2- Projection en perspective de la maille élémentaire de l’empilement hexagonal compact:

3- La coordinance atomique :

4- Nombre d’atomes par maille élémentaire HC

Considérons une maille hexagonale, le nombre de motifs est :

12 x 1/6 (sommets) + 2x1/2 (centre des bases) + 3x1(intérieur) = 6.
2- Multiplicité de la maille élémentaire
Dans le cas d’une maille élémentaire (1/3 de la maille)
Hexagonale, le nombre de motifs est : 4x1/6 + 4x1/12 + 1 = 2
Les coordonnées réduites (x y z) des atomes dans une structure hexagonale compacte sont donc:
(0 0 0) (2/3 1/3 1/2) [ou (1/3 2/3 1/2)].
8
 5- Relation entre a et c :

6- Compacité de la maille HC:

7- Le zinc cristallise avec une structure de type HC

a- La valeur du rayon atomique du zinc :
a = 2 RZn A.N : RZn= 1,333 Å
b- S’agit-il d’un empilement hexagonal compact idéal ? justifier votre réponse.
Pour empilement hexagonal compact idéal on a :

Dans le cas de zinc

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Donc, l’empilement de zinc n’est pas idéal, car l’empilement est légèrement étiré suivant l’axe OZ.
c- La densité du zinc.
Pour les solides d= 

 = 7,14 g/cm3
DZn= 7,14 g/cm3

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