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II- STRUCTURE DE TYPE CHLORURE DE SODIUM NaCl

* Les anions Cl- forment un réseau


cubique à faces centrées CFC et les cations
Na+ occupent tous les sites octaédriques. Cl-
* Les coordonnées réduites des ions sont: Na+
- 11 1 1 11
Cl : (000), ( 0), ( 0 ), (0 )
22 2 2 22
1 1 1 111
Na+ : ( 00), (0 0), (00 ), ( )
2 2 2 222
*Le nombre de motifs par maille
élémentaire:
- 1 1 o
Cl : 8 x + 6 x = 4
8 2
1
Na+ : 12 x + 1= 4 Origine sur Cl-
4
→ Na4Cl4 → 4(NaCl) → 4 motifs (NaCl)
par maille élémentaire.
Pr Mostafa Wahbi 1
*Chaque cation Na+ est entouré de 6
anions Cl-, il occupe un site Cl-
octaédrique et sa coordinence est
Na+
donc égale à 6. De même, chaque
anion Cl- est entouré de 6 cations
Na+, sa coordinence est donc égale
à 6. C’est donc une coordination 6-6.
o

La distance (Na+ - Cl-) est égale à la


𝑎 Origine sur Cl-
moitié de l’arête a du cube cad .
2

Pr Mostafa Wahbi 2
* Les coordonnées réduites des ions
sont:
- 11 1 1 11
Cl : (000), ( 0), ( 0 ), (0 )
22 2 2 22
+ 1 1 1
Na : ( 00), (0 0), (00 ), (
1 11
) Origine sur Cl-
2 2 2 222
En effectuant la translation:
1 o
T= a
2 Cl-
les coordonnées des ions deviennent:
1 1 1 111
-
Cl : ( 00), (0 0), (0 0 ), ( ) Na+
2 2 2 222
11 1 1 11
Na+ : (000), ( 0), ( 0 ), (0 )
22 2 2 22
→On obtient un inversement dans la
disposition des ions dans la maille, cad Origine sur Na+
que les cations Na+ forment un réseau
cubique faces centrées CFC tandis que les
o
anions Cl- se logent dans les sites
octaédriques. 3
Pr Mostafa Wahbi
La structure de NaCl correspond
donc à deux réseaux cubiques à
faces centrées CFC d’anions et de
cations décalés l’un de l’autre par o o’
𝑎 1
une translation T = (T = a).
2 2

o : Origine sur Cl- o’ : Origine sur Na+

Cl- Na+

Pr Mostafa Wahbi 4
*Condition d’existence de la structure NaCl

2r+ + 2r- = a (arête du cube)


4r- ≤ a 2 (diagonale d’une face) Cl-
4r−
→ 2r+ + 2r- = a ≥ Na+
2
→ r+ + r- ≥ r- 2
r o
→ + +1 ≥ 2
r−
r
→ + ≥ 2 -1 = 0,414 Origine sur Cl-
r−
La limite supérieure étant 0,732 alors : a
Cl- Na+ Cl-
r+
0,414 ≤ ≤ 0,732
r− Cl-
Na+ Na+ a
On retrouve cette structure dans KX, NaX (X
est un halogène), BaO, CaO, MnO, NiO . Cl- Cl-
Na+
Pr Mostafa Wahbi 5
III- STRUCTURE DE TYPE SULFURE DE ZINC ZnS BLENDE

* Les anions S2- forment un réseau cubique


à faces centrées CFC et les cations Zn2+
occupent la moitié des sites tétraédriques. S2-
* Les coordonnées réduites des ions sont:
2- 11 1 1 11 Zn2+
S : (000), ( 0), ( 0 ), (0 )
22 2 2 22
2+ 1 1 1 3 3 1 3 1 3 1 33
Zn : ( ), ( ), ( ), ( )
444 444 444 444
*Le nombre de motifs par maille
élémentaire:
1 1
S2- : 8 x + 6 x = 4 o
8 2
Zn2+ : 4 x1= 4
→ Zn4S4 → 4(ZnS) → 4 motifs (ZnS) par Origine sur S2-
maille élémentaire.
Pr Mostafa Wahbi 6
*Chaque cation Zn2+ est entouré de 4
anions S2-, il occupe un site
tétraédrique et sa coordinence est donc S2-
égale à 4. De même, chaque anion S2-
Zn2+
est entouré de 4 cations Zn2+, sa
coordinence est donc égale à 4. C’est
donc une coordination 4-4.
o

La distance (Zn2+-S2-) est égale au quart Origine sur S2-


𝑎 3
de la diagonale du cube cad .
4
Pr Mostafa Wahbi 7
* Les coordonnées réduites des ions sont:
2- 11 1 1 11
S : (000), ( 0), ( 0 ), (0 ) S2-
22 2 2 22
2+ 111 331 313 133
Zn : ( ), ( ), ( ), ( ) Zn2+
444 444 444 444
1 1 1
En effectuant la translation: T = − a

4 4
b − cԦ
4
o
les coordonnées des ions deviennent:
2- 333 113 131 311 Origine sur S2-
S :( ), ( ), ( ), ( )
444 444 444 444
2+ 11 1 1 11
Zn : (000), ( 0), ( 0 ), (0 )
22 2 2 22
On obtient un inversement dans la disposition S2-
des ions dans la maille, cad que les cations
Zn2+
Zn2+ forment un réseau cubique faces centrées
CFC tandis que les anions S2- se logent dans la
o
moitié des sites tétraédriques. Origine sur Zn2+
Pr Mostafa Wahbi 8
S2-

Zn2+

La structure de ZnS correspond donc à o

deux réseaux cubiques à faces centres Origine sur S2-


CFC d’anions et de cations décalés l’un
𝑎 3
de l’autre par une translation T =
4
1 1 1 S2-
(T = − a
4
− b
4

4
cԦ).
Zn2+

o
Origine sur Zn2+
Pr Mostafa Wahbi 9
*Condition d’existence de la structure ZnS Blende a 2
2
𝑎 3
r+ + r - = (quart de la diagonale du cube) S2-
4
a 2
4r- ≤ a 2 (diagonale d’une face) ou 2r- ≤ 𝑎 Zn2+
2
𝑎 3 4r− 3 2
→ r+ + r- = ≥ x
4 2 4
3
→ r+ + r- ≥ r
2 -
r+ 3 𝑎
→ ≥ - 1 = 0,225 2
r− 2 𝑎
La limite supérieure étant 0,414 alors : 2 a 2
2
r+
→ 0,225 ≤ ≤ 0,414 S2- S2- 𝑎
r−
Zn2+ 2
On retrouve cette structure dans CuCl, CuBr, CuI,
SiC, GaP. Pr Mostafa Wahbi 10

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