Université des sciences et de la technologie M-

Boudiaf
Faculté de chimie USTO MB

Département de génie des matériaux

Licence 2 génies des procèdes
Module : chimie exposé N°1

THEME 01 :

Les Haloge ne

Préparé et présente : sous la supervision du :

AZZOUZI AMEL KHAMSA PROFESSEUR ; BOUTERAA

ATTOU RAHMA
 SOMMAIRE

Introduction ………………………………………………………………………………………………….….….. 01

Généralité ..............................................................................................................……..02

Structure électronique …………………………………………………………………………………….……….03

Stabilité des ions ……………………………………………………………………………………………………..04

Propriété physique et chimique………………………………………………………………………………..05

A. Physique : 1-Aspect……………………………………………………………………………………………...06

2- Rayon atomique et ionique………………………………………………………….06-07

3- Point de la fusion et d’ébullition ………………………………………………......…07

4-conductibilité thermique ………………………………………………………………….08

B. Chimique : 1- électronégativité…………………………………………………………………………………08

2-énergie d’ionisation …………………………………………………………………………....09

3- affinité électronégativité ……………………………………………………………………..09

4-pouvoir oxydant des halogènes …………………………………………………………....10

5-Réaction avec H2…………………………………………………………………………… 10 -11

6- réaction avec H2O……………………………………………………………………………11-12

7-réaction avec O2 ……………………………………………………………………………..12-13

8-Réaction les halogènes de composés inter – halogénés……………….…..….14

Réaction avec les métaux …………………………………………………………………………………………………15

Réaction avec les non métaux ……………………………………………………………………………....………16

Usage :……………………………………………………………………………………………………………………………….

1- Usage médicaux …………….…………………………………………………………………16-17

2- Usage industriel …………………………………………………………………..……………18-19

Conclusion………………………………………………………..…………………..………………………………….…..20

Les références ………………………………………………………………………………………………………………..21

 INTRODUCTION

Il est connu des éléments les plus importants des non-métaux :

Des Halogènes et des gaz rares, et dans ce rapport, nous traiterons des halogènes plus

en détail, ce qui donne une image plus claire de ce groupe, touchant ses propriétés chimique

et physique, en plus d’un simple aperçu de chacun de des éléments.

Halogènes est un mot grec ancien, cela signifie la production de sel, par ce les

Les halogènes interagissent avec les minéraux pour produire des nombreux sels

importances.

1
 Généralités

Les halogènes sont les éléments chimiques du 17groupe (colonne) du tableau périodique

anciennement appelé groupe VIIA : ce sont le fluor F, le chlore, le brome Br.et l’iode.

Les halogènes sont un groupe d’élément du tableau périodique qui Peuvent être trouvés
vers le coté droit du tableau dans une ligne verticale.

Ce sont les seuls éléments qui peuvent exister dans les trois états principaux ; gazeur,
solide et liquide.

Le tableau périodique : les halogénés

2
Structure électronique

La famille des halogènes comprend les 5 éléments :

Fluor F (Z=9) ; Chlore Cl (Z = 17) ; Brome Br. (Z=35) ; L’iode I (Z =53)

2 5
L’halogène ont une structure électronique externe de type ns np (n représente la
période et varie de 2 à 6).

Les halogènes possèdent sept électrons de valence, deux électrons suites sur un sous
couches s et cinq électrons suites sur une couche p, ils appartiennent donc à la
ème
5 colonne du bloc p et à la colonne du tableau périodique du tableau périodique.

Tous les éléments de cette famille possèdent sept électrons sur le dernier niveau
d’énergie.

Tableau I : propriétés générales des halogènes.

Nom Symbole Numéro Structure électronique

atomique
Fluor F 9 [He] 2s22p5
Chlore Cl 17 [Ne] 3s23p5
Brome Br. 35 [Ar] 3d104s2 4p5
L’ode I 53 [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p5

3
Stabilité des ions

La généralisation la plus importance que l’on puisse dire au sujet des éléments
halogènes est qu’ils sont tous des agents oxydants, ce qui signifie qu’ils augment
l’état d’oxydation ou le nombre d’oxydation d’autre élément.

L’orbite externe des atomes de ces éléments contient sept électrons, et par

conséquent ils ont une forte tendance à acquérir des électrons supplémentaires jusqu’à
ce qu’ils atteignent la prochaine structure électronique stable, telle que la structure des
gaz internes, il donne un ion négatif , on constante donc que l’énergie de l’étain pour
les halogènes est à l’autre .il est le plus élevé dans l’élément fluor et le plus bas dans le
composant iode.

Tableau II : état d’oxydation des halogènes

Nom Etat d’oxydation

Fluor +I

chlore +-I, +-III, +V, +VII

Brome +-I, +-III, +V, +VII

L’iode +-I, +-III, +V, +VII

Le fluor a une formidable capacité à s’oxyder, par conséquent, il n’est

introduit dans aucune des réactions des solutions.

Alors que le chlore est un agent oxydant vis-à-vis des ions bromure et des ions
iode, il est également capable de s’oxyder à partir de l’iode et du brome, ils ne peuvent
pas récupérer les ions qui ont été oxydés pas le chlorure.

Le brome a une capacité d’oxydation plus élevée que l’iode, ou il peut éliminer les
ions iode de manière permanente et complète.
L’iode est le composant le moins oxydant des halogènes.

4
 Propriétés physique et chimique

Tableau III: propriétés physique et chimique des halogènes

F Cl BR I
Numéro 9 17 35 53
atomique(Z)
Masse 19.00 35.45 79.9 126.9
atomique
(g/mol)

Etat Gaz Gaz Liquide Solide

ordinaire
Aspect Non métal Non métal Non métal Non métal
Couleur Jaune claire Jaune vert Brun rougeâtre Gris forcé
violacé
Densité 1.55 2.9 3.10 4.93
(g/l)
Rayon 42 79 94 115
atomique
(pm)
Rayon 133 181 196 220
-
ionique X
(pm)
Point de -219.67 -101.5 -7.2 113.3
fusion (C°)
Point -188.12 -34.04 58.8 184.4
d’ébullition
(C°)
Système Cubique Orthorhombique orthorhombique orthorhombique
cristallin
E1i 1681 1251 1140 1008
(KJ/mol)
X(Pauling) 3.98 3.16 2.96 2.66

Ae(KJ/mol) -328 -349 -325 -295

5
 A. Propriétés physique

1. Aspect :

-Les halogènes sont des non métaux à l’exception de l’astate qui est un métalloïde.

-Le groupe 17 referme des éléments possédant des états physiques différents : F 2 et Cl2
sont des gaz, Br2 est liquide, I2 est solide.

-F2 est un gaz jaune claire d’odeur piquante et très toxique.

- Cl2 est un gaz jaune vert d’odeur suffocante et toxique. (Autrefois utilisé comme gaz de
combat, son antidote est l’ammoniac gazeux).

-Br2 est un liquide brun rougeâtre d’odeur suffocant.

-I2 est un solide cristallin de couleur gris avec des reflets métalliques qui en se
sublimant donne des vapeurs violentes.

-Les halogènes sont des éléments peu denses et la densité augmente descend dans le
groupe.

2. Rayon atomique et rayon ionique :

F Cl Br I
Rayon atomique 42 79 94 115
(pm)

Rayon ionique 133 181 196 220

-
X (pm)

6
 -F possèdes un rayon atomique
particulièrement faible par rapport au reste
du groupe.

-le rayon atomique augmente lorsque Z

augmente car le nombre de couches
électronique augmente et la distance entre les
électrons externes et le noyau s’agrandit.

- le rayon des anions est plus grand que le

rayon des atomes correspondants (effet de
répulsion) et il augmente lorsque Z augmente.

Figure 01 : rayon atomique du groupe 17

3.points de fusion et d’ébullition :

F Cl Br I
Point de fusion -219.67 -101.5 -7.2 113.7
(C°)
Point -188.12 -34.04 58.8 184.4
d’ébullition (C°)

-Les points de fusion et d’ébullition des

halogènes sont peu élevés.

-F, Cl présente des points de fusion et

d’ébullition négatifs.

-Br. est caractérisée lui aussi par un point de

fusion négatif.

-Ceci s’explique par les différents états

physiques d’existence de ces éléments : gaz
pour F et Cl et liquide pour le Br.
1. Figure 2 : points de F° et Eb° du groupe 17
-Le pt F° et le pt Eb augmentent quand Z
augmente, car le nombre d’électrons augmente.

7
4. Conductibilité thermique et électronique :

Conductibilité thermique et électronique : les halogènes (F, Cl, Br. et I) sont des non
métaux, ce sont donc de très mauvais conducteurs d’électricien et de chaleur.
L’astate est un métalloïde c’est un semi-conducteur (conduit l’électricité à chaud mais
pas à froid).

B.Propriétés chimiques :

Les halogènes forment des molécules diatomiques homocycliques, ses géométries

sont résumées dans le tableau suivant :

1. Electronégativité :

F Cl Br. I
X (Pauling) 3.98 3.16 2.96 2.66
-Les halogènes sont fortement
électronégatifs.

-F possède l’électronégativité la plus élevée

de l’ensemble du tableau périodique.

L’électronégativité diminue quand Z

augmente.

Figure3 : électronégativité du groupe 17

8
 2. Energie d’ionisation :

F Cl Br. I
E1i (Kl/mol) 1681 1251 1140 1008

-l’énergie d’ionisation des halogènes est très

élevée car ils ont tendance à vouloir acquérir un
électron plutôt que d’en perdre.

-F possède l’énergie d’ionisation la plus élevée

du groupe.

- l’énergie d’ionisation diminue lorsque Z

augmente car la distance entre le noyau
l’électron externe augmente et ils deviennent
ère
Figure 4 : énergie de 1 ionisation du groupe 17plus faciles à enlever car ils sont moins attirés
par le noyau.

3. Affinité électronique :

F Cl Br I
Ae(KJ/mol) -328 -349 -325 -295

Les halogènes possèdent en valeur absolue les Ae les

plus élevées du tableau périodique car ils ne leur
manque qu’un seul électron pour adopter la structure
électronique des gaz rares.

-Cl possède l’affinité électronique la plus élevée du

groupe.

-Ae diminue lorsque Z augmente car l’attraction du

noyau sur l’électron à acquérir diminue du fait de la
distance qui augmente.

F possède une Ae inférieure à la valeur prévue. A

cause de la petit taille des orbitales 2p qui fait en sorte
que les électrons, très rapprochés les uns des autres,
Figure 5: affinité électronique du groupe subissent d’importantes forces de répulsion entre eux.
17. Pour les autres halogènes, les orbitales sont plus
grandes et par conséquent, les répulsions sont moins
fortes.

9
4. pouvoir oxydant des halogènes :

Les halogènes sont tous des oxydants comme le laisse prévoir leur affinité électronique
élevée, mais ce pouvoir oxydant diminue de manière régulière du F2 à I2.

Ce pouvoir oxydant est traduit par le fait qu’il est plus ou mois facile de forme les anions
-
correspondants, X , à partir des molécules X2.
Exemple : les réactions de déplacement : déplacement successif des halogènes à partir de
leurs halogénures.
- -
F2 + 2X → 2F + X2 (X : Cl, Br. ou I)

- -
Cl2 +2X → 2Cl + X2 (X : Br ou I)

- -
Br2 + 2I → 2Br + l2

PS : I2 ne peut rien déplacer

5. réaction avec H2 et formation d’acides halogénés ou halogénures d’hydrogènes

HX : a-F2 :

HF n’est pas préparé par combinaison direct du F2 et H2 car la réaction est explosive :
F2 +H2 → 2HF

Le fluorure d’hydrogène est préparé de façon indirecte à partir de la fluorine selon

la réaction :

CaF2 + H2SO4 → 2HF + CaSO4

10
b- Cl2, Br2 et I2 :

La préparation des acides halogénés par combinaison directe des halogènes (Cl2,Br2 et I2)
avec H2, présente certains inconvénients :

Cl2 + H2 → 2HCl

Br2 + H2 → 2HBr

(Nécessite ; T° élevée et réaction à effectuer à l’abri de la lumière car risque d’explosion)

I2+ H2 → 2HI ( réaction lente)

Acide halogénés HF HCl HBr HI

Acide Acide Acide Acide
fluorhydrique chlorhydrique bromhydrique iodhydrique
Etat physique à Liquide incolore Gaz incolore Gaz incolore Gaz incolore
25C°
Force d’acidité + ++ +++ ++++

Augmente de HF à HI

Stabilité Diminue de HF A HI
Conductibilité + - - -
T° F(C°) -83 -114 -87 -51
T° Eb(C°) 19.4 -85 -67 -35

Tableau4 : propriétés des acides halogènes.

6. réaction avec H2O :

a-F2 :
F2 + H2O → 2 HF + ½ O2 (réaction spontanée)

11
b-Cl2 : Cl2+H2O → 2HCl + ½ O 2 (réaction lente)

Activation photochimique ou catalytique (Pt)

Cl2 + H 2O → HCl + HCIO

c- Br2 : Br2 + H2O → 2HBr + ½ O2 (réaction

lente)

Activation photochimique ou catalytique (Pt)

Br2 + H2O → HBR + HBrO

d- I2 :

l2 est très peu soluble dans l’eau, c’est pour cela qu’on lui adjoint du KI, de façon à former
l’anion tri iodure () soluble. Cette solution s’appelé eau iodée ou « lugol ».

7. réaction avec O2 et formation d’oxydes et d’oxyacides :

a- F2 :

Il faut distinguer F2 des autres halogènes. F2 étant plus électronégatif qu’O2 ne forme pas
d’oxydes mais des composés ou l’atome de O est au D.O = +II ( OF2) ou au D.O = + I (F2O2).

Ces composés sont pour l’instant des curiosités chimiques, bien qu’on les emploie
parfois en recherche pour synthétiser d’autres molécules riches en énergie (carburants pour
fusée).

F2 ne se combine pas directement avec O 2 et le fluorure d’oxygène OF2 est préparé par
une réaction indirecte :
2F2 + 2 Noah → OF2 +2NaF + H2O

OF2 réagit avec H2Omais ne forme pas de HOF car OF 2 n’est pas un oxyde ( F 2 plus
électronégatif que O2). On aura donc la formation d’HF et O2 , selon la réaction :

12
 OF2 + H2O →2HF + O2

b- Cl2, Br2, et I2 :

Cl2, Br2 et l2 sont moins électronégatifs qu’O2 et forment des oxydes au sens strict.
Comme ils peuvent dépasser l’octet, on observe des composés à divers degrés d’oxydation.

La réaction de ces oxydes avec l’eau fournit des oxyacides.il en résulte une chimie très riche.
Evolution de la force d’acidité des oxyacides :
HOCI< HCIO2<HCIO3<HCIO4
HOF> HOCI>HOBr>HOI

Elément Cl2 Br2 I2

Cl2O Br2 O I 2O4
Anhydrique
Oxydes hypochloreux ou Anhydrique hypobromeux
hémioxyde de chlore
Br2 O3 I4 O9
Cl2O3
Anhydride chloreux Anhydride brumeux

ClO2 BrO2 I2 O5
Dioxyde de chlore
Dioxyde de brome
Tableau 5: Oxydes des halogènes.

Elément Cl2 Br2 I2

Oxyacides HCIO HBrO HOI

Acide hypochloreux Acide hypobromeux Acide hypiodeux

HCIO2 HBrO2 HIO2

Acide chloreux Acide romique Acide iodeux

HCIO3 HBrO3 HIO3

Acide chlorique Acide bromique Acide iodique

13
 HCIO4 HBrO4 HIO4

Acide perchlorique Acide per bromique Acide périodique

Tableau6 : Oxyacides des halogènes

8. Réaction avec les halogènes et formation de composés inter-halogénés AX n :

Les halogènes peuvent réagir entre forme des halogénures mixtes ou composés inter-
halogénés de type AXn avec (A≠F) et n=1, 3 ,5 ou 7, selon la réaction générale :

½ A2 + (n/2) X2 → AXn

EX : ½ Cl2 + ½ F2 →CIF

Propriétés des composés inter- halogénés :

La liaison est essentiellement covalente à cause de la faible différence d’électronégativité

entre les halogènes.

Du point de vue stérique A est + gros élément X le plus petit.

Les composés inter-halogénés régissent avec formation d’un halogénure et d’un oxyde
acide.

Ex : ICI + H2O →HCI + HOI

14
 AX AX3 AX5 AX7
CIF CIF3 CIF5 /
BrF BrF3 BrF5 /
BrCI BrCI3 BrCL5 /
ICI ICI3 ICI5 /
IBr IBr3 / /
IF IF3 IF5 IF7
Tableau7 : composés inter halogénés.

Réaction avec les métaux et formation d’halogénures métalliques MX :

L’action des acides halogénés sur des métaux, leurs oxydes ou leurs carbonates aboutit à la
formation d’halogénures métalliques, selon les réactions :

M+HX → MX +½H2

M2O + 2HX → 2MX + H2O

M2CO3 + 2HX → 2MX + H2CO3

Propriétés des halogènes métalliques :

-La stabilité diminue en allant des fluorures vers les iodures.

-Les halogénures les plus répandus sont les chlorures.

-Caractères des liaisons entre M et X :

Bloc s : liaison ioniques (à l’exception du Be : caractère covalent) .

Bloc p : liaison covalentes (à l’exception des fluorures qui ont un caractère ionique
prépondérant).

-M peut posséder deux degrés d’oxydation différents ;

Hg2Cl2 (mercure mercureux) et HgCl2 (mercure mercurique)

Caractère ionique pour le degré d’oxydation faible et caractère covalent pour le degré
d’oxydation élevé.

15
Réaction avec les non métaux :

Le fluor se combine directement avec tous les non métaux à l’exception de N 2, O2, CF4 , SF 6

Le chlore également réagit directement avec les non métaux ; PCI3 , PCl5

Ex : la réaction du soufre avec les halogènes, aboutit à la formation des composés suivants :

F Cl Br. I
S2 F2 S2 CI2 S2 Br.2 SI2
SF2 SCI2 / /
SF6 / / /

Usages industriels et médicaux :

A-usages médicaux :

a-fluor :

Le fluor est utilisé dans les dentifrices fluorés pour la prophylaxie de la carie dentaire. A
cet effet, certains pays introduisent systématiquement du fluor dans les eaux de
consommation mais de façon très réglementée car les composés fluorés restent toxique
(risque de fluorose : jaunissement des dents).

Médicaments à base de fluor :

Présence du fluor dans 20% Des médicaments sur le marché internationale. L’insertion du fluor dans une molécule modifie sa réactivité et sa biodisponibilité.

Il est utilisé dans la fabrication de désinfectants médicaux et d’anesthésiques.

-Antibiotiques : fluor quinolones

- Anti-inflammatoire : flurbiproféne.

- Antiviraux : trifluridine contre l’herpès.

16
 -Corticostéroïdes : acétate de la 9-fluor-di hydrocortisone : 11 fois plus actif que l’acétate
de la di hydrocortisone et ne provoque pas de gonflement de tissus par rétention d’eau.

b- chlore :

85 portantes produits pharmaceutique fabriqués le monde utilisation leur schémas se

synthèse du Cl2 ou contiennent élément chlore.

Médicaments contenant du chlore

-Clopidogrel : antiagrégant plaquettaire.

-Amlodipine : antagoniste des canaux calciques de type L (responsables de la contraction des

muscles lisses) utilisé comme antihypertenseur et pour le traitement de l’angine de poitrine.

-Diclofénac : anti inflammatoires non stéroidien (AINS).

c- brome :

-La production substances pharmaceutique est une application clé des composée bromés.

-Les substances bromées sont des ingrédients notamment d’analgésique, de sédatifs et

d’antihistaminique :

-Bromures de –galactogluconate de calcium eux. (Claironnante) est utilise comme sédatif

nerveux.

- bromure de K et Na et le bromure de Ca sont utilisés comme sédatifs nerveux.

-bromure de pinavérium (DICETEL) est un spasmolytique dont les effets s’exercent sélectivement au
niveau du tube digestif. C’est un antagoniste calcique qui inhibe l’entrée du calcium au niveau de la
cellule musculaire lisse intestinale.

d- Iode :

Il existe divers médicaments contenant un ou plusieurs atomes d’iode inclus dans une
molécule organique.

17
-Amiodarone : utilisé comme anti rythmique dans les troubles du rythme. En traitement
prolongé, il apporte une grande quantité d’iode et est souvent à l’origine de troubles
thyroïdiens.

-Iododésoxycytidine : antiviral utilisé pour le traitement de l’herpès sous forme de pommade à 1%.

B. Usages industriels :

a. Fluor :

-70% à 80% du F2 produit est consacré à la préparation d’UF6, un gaz qui sert à l’enrichissement isotopique de l’uranium pour les centrales nucléaires.

-F 2 est utilisé pour la production de SF6 , un gaz très stable, non corrosif et ayant propriétés
diélectriques utilisé dans les transformateurs de haute tension.

-Il est utilisé dans la composition de dentifrice et de polymères.

b-chlore :

-CI2 est utilisé dans la fabrication de très nombreux produits chimique et dans le commerce,
on trouve plus de 15000 produits chlorés.

-CI2 sert à la fabrication de PVC qui est utilisé pour l’élaboration de ; tuyaux, tubes isola h et
de revêtements protecteurs de réservoirs métalliques.

- CI2 sert à la production de produits de blanchiment (papiers et textiles).

-CI 2 sert à la fabrication de produits de désinfection (usines de traitement des eaux potables
et piscines).

c- brome :

-Br2 sert à la synthèse de composés organiques bromés pour des applications spécifiques :

-Pesticides, herbicides et fongicides.

-Additifs anti-feu et produits d’ignifugation de vêtements, fibres, plastiques tapis

(retardent la formation de flammes).

18
-Br2 est utilisé dans la désinfection de l’eau de piscine.

D – iode :

-Dans la purification de métaux tels que Ti, Zr Hf.

-Catalyseur pour la production de caoutchouc synthétique.

-Dans la fabrication de colorants, teintures et pigments.

- HI est utilisé dans les synthèses organiques et inorganiques comme source d’ions iodures.

19
Conclusion :

Et à l’issue de cette recherche, nous avons pu faire la lumière sur tous les aspects liés
à notre sujet les halogénés, et mettre tous les aspects pratiques et théorique de cette
recherche.

Nous somme arrivés à un ensemble de résultats :

Tous les halogènes partagent plusieurs commun ;

- Les halogènes ne sont pas des métaux.

- faible capacité à ébullition et fusion.

- Ses molécules ne contiennent que deux atomes.

- agents oxydants puissants.

- il a une électronégativité élevée.

A travers l’étude que nous avons réalisée sur les halogènes, nous avons
quelques suggestions ; ils sont prudents dans la façon de les traiter car ce sont des
élément non métalliques toxiques et mortels.

20
Les références :

Ency-éducation.com

Chemistry 1sciences .blogspot.com

Almrsal.com

Fr.m.wikipedia.org

21