C09 - TP : synthèse de l’aspirine

I. Petite histoire de l'aspirine

II. Synthèse de l’aspirine avec l’anhydride éthanoïque

III. Quelques données physico-chimiques

IV. Protocole opératoire

2) Cristallisation de l'acide acétylsalicylique (aspirine). Séparation de l’aspirine
Après les 20 mn, arrêter le bain marie et rajouter par petites quantités environ 20 mL d'eau froide pour détruire
l'excès d'anhydride éthanoïque. L'anhydride éthanoïque réagit avec l'eau pour former de l'acide éthanoïque.
Question 5 : Donner l'équation de la réaction d'hydrolyse de l'anhydride éthanoïque
Agiter doucement à la main l'erlenmeyer jusqu'à cristallisation commençante, ajouter alors 50 mL d'eau glacée
et refroidir l'ensemble à bain marie dans de la glace. Filtrer le produit obtenu, les rincer avec de l’eau glacée
et laisser le sécher. Vous pouvez le faire sécher avec du papier filtre.

3) Purification par recristallisation

Une recristallisation consiste à purifier un solide en le dissolvant à chaud dans un solvant dans lequel il n'est pas
(ou peu) soluble à froid. Les impuretés à éliminer sont, elles, solubles à chaud et à froid dans le solvant. Seul le
solide à purifier est alors recristallisé lorsque le mélange se refroidit : le produit obtenu est alors très pur.

Recristalliser les cristaux obtenus dans 5 mL d'éthanol. Ajouter alors 20 mL d'eau chaude pour dissoudre
les impuretés. Laisser refroidir au bain-marie glacé : ne pas agiter : l’aspirine recristallise.
Question 6 : Comment choisit-on un solvant de recristallisation ?
Après séchage, on mesure une masse d’aspirine mexp = 4,0 g

4) Caractérisation : analyse de l'aspirine

Question 7 : Donner le principe de la C.C.M Le solvant utilisé pour dissoudre les composants est l'acétone.
Vous réaliserez 4 dépôts sur la plaque de silice.
- Dépôt A : Acide salicylique pur du commerce - Dépôt B : Aspirine avant purification
- Dépôt C : Aspirine après purification - Dépôt D : Aspirine du commerce
Effectuer la chromatographie puis passer à la révélation sous la lampe UV
Question 8 : Exploiter le chromatogramme et calculer les rapports frontaux.
Que pouvez-vous dire sur la pureté du produit obtenu pour la réaction réalisée ?

5) Rendement de la réaction η

6) Identification par la température de fusion

À l'aide du banc de Köfler préalablement étalonné,
mesurer la température de fusion du produit synthétisé.
La comparer à celle l’acide acétylsalicylique (135°C)
et de l’acide salicylique (159°C) .Conclure
7) SPECTRE DES PRODUITS ET DES REACTIFS :
Filtration sur Büchner : Il s’agit d’une filtration rapide, effectuée sous pression réduite

Après la filtration, pourquoi faut-il laver les cristaux à l’eau ? Pourquoi avec un minimum d’eau ?
Pourquoi de l’eau glacée ?
L’acide éthanoïque présent dans le mélange est très soluble dans l’eau. Un minimum d’eau est à utiliser
afin de solubiliser le minimum d’acide acétylsalicylique dans les eaux de rinçage, et de l’eau glacée
pour abaisser encore la limite de solubilité.
Pourquoi utilise-t-on de l’eau glacée pour faire apparaître les cristaux ?
La cristallisation d'un solide dans un mélange est sa formation par diminution de sa solubilité dans le mélange.
La diminution de la solubilité du solide peut-être due à une variation de température, une variation de pH ...
L'existence d'impuretés dans la solution (particules de verre …) favorise aussi la cristallisation.
L’acide acétylsalicylique est peu soluble dans l’eau froide.
Chromatographie sur Couche Mince (CCM)
La CCM est une technique de séparation et d’identification
des espèces chimiques. Le mélange est entrainé par
un liquide (la phase mobile est appelée « éluant ») et
migre par capillarité sur un support (la phase stationnaire).
• On verse l’éluant en faible quantité dans la cuve.
• On trace une ligne horizontale, avec précaution, à environ
1 cm du bas de la plaque.
• On dépose le produit à analyser en plusieurs touches
successives pour enrichir le dépôt.
• On introduit la plaque dans la cuve et on met le couvercle.
• Quand le front arrive à 1 cm du haut, on retire la plaque. On trace un trait indiquant le front du solvant.
• On sèche la plaque, que l’on passe éventuellement sous la lampe UV.

Dépots :
A : acide salicylique
B : produit de synthèse
C : acide acétylsalicylique (aspirine)

1 - B : aspirine brute
2 - B : aspirine recristallisée

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