Travaux Pratiques de Chimie Organique Nadia BOULEKRAS

Synthse dune Imine (Base

(Base de Schiff)
Schiff)

I. INTRODUCTION

Les amines primaires et secondaires, en raison de leur caractre

nuclophile, peuvent sadditionner sur la double liaison C=O des ctones et
des aldhydes pour donner un -aminoalcool.

R' R'
R'
R NH2 + C O R NH2 C O R NH C OH
R"
R" R"

Si l'amine est primaire, l'-aminoalcool se dshydrate spontanment et il

se forme une imine que lon appelle base de Schiff :

R' R'

R NH C OH R N C + H2O

R" Imine R"

Si l'amine est secondaire, l'-aminoalcool ne se dshydrate que s'il existe

un H en de l'alcool sur un des groupements fix sur le carbonyle et il se
forme une namine.
R' R'

R2N C CH2 R" R2N C CH R" + H2O

Imine
OH

Dun point de vue synthtique, les imines constituent dimportants

prcurseurs pour la prparation damines complexes. Dun point de vue
biologique, les imines jouent un rle considrable dans la chimie de la
vision.

Chimie de la vision : Les organismes vivants oxydent la vitamine A en

rtinal trans grce une enzyme, la rtinol dshydrognase. Cette molcule
est prsente dans les cellules photosensibles de loeil humain, mais avant de
pouvoir accomplir sa fonction biologique, elle doit tre isomrise en rtinal
cis par une autre enzyme, la rtinal isomrase.

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Cette molcule sembote bien dans le site actif dune protine appele
opsine. Le rtinal cis ragit avec un des substituants amins de lopsine pour
former une imine, la rhodopsine, qui est lentit chimique photosensible de
la rtine.

II. PRINCIPE

Les amines aromatiques se condensent gnralement avec les aldhydes ou

les ctones pour donner des imines (appeles aussi bases de Schiff).
Notre imine est prpare par condensation du benzaldhyde avec
laniline. Le mlange daniline et de benzaldhyde anhydres donne un
prcipit de N-phnyl phnylmthanimine, selon la raction suivante :

O
C + H2N CH N + H2O
H
Benzaldhyde Aniline Base de Schiff (Imine)

Remarque : Une raction de condensation consiste en une raction

daddition accompagne dune limination dune petite molcule, ici : H2O.

III. MODE OPRATOIRE

o Prlever sous la hotte, laide dune prouvette, le Benzaldhyde et

laniline, en quantits quimolaires (0,05 mole).
o Introduire dans un erlenmeyer de 100 mL.
o Chauffer lgrement dans un bain-marie, 5 10 mn, en agitant.

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o Refroidir la solution dans un bain de glace.

o Filtrer sous vide laide dun Bchner (le filtrat et le produit brut sont
jauntres).
o Laver le produit brut avec 5 mL dthanol pralablement refroidi.

IV. RECRISTALLISATION

a) Principe :

Les substances cristallises, que lon recueille, ltat brut, la fin

dune raction, contiennent gnralement des impurets. Une
recristallisation sert purifier un produit brut obtenu lors
d'une synthse.

Faire recristalliser une substance brute, consiste dans les cas les
plus simples la dissoudre dans la quantit minimum dun solvant
choisi, son point dbullition et laisser refroidir la solution qui
donne des cristaux purs.

La purification des solides par recristallisation est base sur

leurs diffrences de solubilit dans un solvant bien choisi. Celui-ci
doit :

Etre chimiquement inerte vis--vis du produit recristalliser

Dissoudre les impurets facilement froid et trs
difficilement chaud.

Dissoudre le produit recristalliser totalement chaud et
trs peu froid.

Donner facilement, les cristaux du produit.

b) Recristallisation :

 Verser le produit brut dans un erlenmeyer sec, en ajoutant 10

mL dthanol absolu. Chauffer.
 Laisser revenir temprature ambiante puis refroidir dans
un bain de glace.
 Le produit cristallise et les impurets restent en solution.
 Filtrer sous vide le solide obtenu (le filtrat est jaune et le
produit pur blanc).

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 Scher entre deux feuilles de papier filtre.

 Peser le produit ainsi purifi dans une boite ptri
pralablement tare.

V. COMPTE RENDU

Mesurer la temprature de fusion du produit brut et purifi.

Calculer les quantits de matire initiales de benzaldhyde et
daniline.
Indiquer le ractif mis en excs.
Calculer la masse thorique dimine.
Calculer le rendement de la synthse aprs recristallisation.
Pourquoi utilise-t-on un mlange daniline et de benzaldhyde
anhydres ?
Pourquoi utilise-t-on de lthanol froid pour le lavage ?
Expliquer en dtail, le mcanisme mis en jeu, lors de la raction de
condensation.
Lutilisation damines aliphatiques, donnerait-elle le mme rsultat ?