République Algérienne Démocratique et Populaire

Université d’Oran
Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Laboratoire de Chimie Thérapeutique

Synthèse de la benzoïne

Année universitaire 2017/2018

 Plan
I. Introduction
II. Objectif du TP
III. Le principe
IV. Le mécanisme réactionnel
V. Le mode opératoire
1. Les verreries
2. Les réactifs utilisés
3. Le Protocole expérimental
a. Synthèse de la benzoïne
b. Obtention du benzoïne brut
c. Purification par recristallisation
d. Calcul du rendement
VI. contrôle de pureté
1. caractères organoleptiques
2. propriétés physiques
a. T° de fusion
b. solubilité
3. CCM
VII. Usages du benzoïne
 I. Introduction

La benzoïne a été obtenu pour la première fois en 1832 par Justus von
Liebig et Friedrich Wöhler lors de leurs recherches sur l'huile d'amande amère qui est
principalement du benzaldéhyde avec des traces d'acide cyanhydrique, HCN.

Il est utilisé comme produit de synthèse du benzyle.

Formule brute : C14H12O2.

Autres dénominations : 2-hydroxy-1,2-diphénylethanone.

2-hydroxy-2-phénylacétophénone.

α – hydroxybenzylphénylcétone.

II. Objectif

- Réaliser la synthèse de benzoïne.

- La purification et l’identification du produit de synthèse.
- Calculer le rendement de produit de synthèse

III. Principe

 Définition d’une réaction de synthèse (voir TP de l’aspirine)

 Définition d’une réaction de condensation :

- En chimie organique, le mot condensation désigne l’interaction de deux
molécules différentes.

- Il peut y avoir simple addition, mais ordinairement, il s’élimine des molécules

minérales simples comme de l’eau, des hydracides, de l’ammoniac, des
halogénures alcalins.

- Quelques condensations se font en l’absence de tout catalyseur, telle est la

préparation de la cétone de Michler. Le plus souvent on se sert de métaux
comme le zinc, le cuivre, l’argent et le sodium pour souder deux radicaux par
l’intermédiaire de leurs dérivés halogénés.
  Synthèse du benzoïne :

La benzoïne est condensation de deux molécules d’aldéhydes aromatique sur elles-

mêmes, de telle sorte qu’une molécule d’aldéhyde appelée « donneur » s’additionne à
un groupe carbonyle d’une seconde molécule d’aldéhyde (appelée « accepteur ») en
présence d’ion cyanure de potassium comme catalyseur, les deux molécules se
condensent facilement en donnant des cétones alcools (α-hydroxycétones).

Remarque : la benzoïne possède un atome de carbone asymétrique et donc existe sous

la forme de deux énantiomères (R) et (S).

IV. MECANISME REACTIONNEL

1) équation de la réaction :
2C6H5CHO → C6H5-CHOH-CO-C6H5

2) mécanisme de la réaction :
1. L’ion CN- est un bon réactif nucléophile il s’additionne facilement sur le groupe
carbonyle aldéhydique du « donneur »: un sel de cyanhydrine en résulte.

2. L’hydrogène porté par le carbone central de ce sel se déplace vers l’oxygène ce

qui conduit à un carbanion (stabilisé par résonance).Celui-ci attaque le groupe
carbonyle d’une seconde molécule d’aldéhyde.
L’oxygène de l’ion alcoolate qui est ainsi formé est proche de l’hydrogène à caractère
acide porté par le groupe hydroxy.
Cette acidité est liée à la présence du groupe CN à fort effet électroattracteur -I.
3. L’échange intramoléculaire d’un proton conduit à un nouvel ion alcoolate.
L’ion CN- est alors régénéré et la benzoïne obtenue.

V. Le mode opératoire

1. Les verreries utilisées :

 une éprouvette de 25 mL
 un dispositif pour filtration sous pression réduite avec rondelles de papier
filtre
 Ballon bi col à fond rond de 100 ml.
 Un réfrigérant à reflux.
 une spatule
 une coupelle
 une baguette de verre.
 pissette d’eau distillée
 eau distillée glacée
 Glace.
 pince en bois, en métal ou gants isolants
 bain marie
 1 thermomètre de 0°C à 110°C
  Etuve.
 Balance
 Matériel pour CCM (avec détection sous UV).

2. Les réactifs utilisés :

Ethanol Benzaldéhyde :
-Température d'ébullition: 78°C -Masse molaire : 106,122g.mol-1.
- Température de fusion : -114°C -Température d'ébullition : 178,1°C
-Densité : 0,79 -Température de fusion: -26°C
- Masse molaire : 46,1g/mol. -Soluble dans l’acétone et légèrement
- Volatils et miscible dans l’eau. soluble dans l'éthanol et éther
- inflammable. diéthylique.
-Densité : 1,04
-Masse molaire : 60,05 g.mol-1
-Nocif en cas d’ingestion ou inhalation
et provoque une sévère irritation des
yeux.
Cyanure de potassium :
-Masse molaire : 65,1g/mol.
- Température d'ébullition : 1625°C
-Température de fusion: 634°C.
-très Soluble dans l’eau.
 3. Protocole expérimental :

a. Synthèse de la benzoïne
Préparer un bain marie.

Dans un Bicol de 100 ml équipé d'un réfrigérant, introduire 10 g de benzaldéhyde,

25 ml d'éthanol et 1,5 g de cyanure de potassium. On porte à ébullition au bain marie
pendant 1 heure et demie.

b. Obtention du benzoïne brut

Enlever le réfrigérant, et refroidir jusqu’à température ambiante dans un bain
d’eau glacée.
Filtrer sur Büchner (aspiration). Arrêter la succion et laver avec d’eau
déminéralisée glacée.

c. Purification (par recristallisation) voir TP de Paracétamol :

- Dans un erlenmeyer, ajouter à la benzoïne quelques ml d’éthanol.

- Après filtration sur Büchner et lavage du précipité à l’eau glacée, essorer puis sécher
sur papier filtre dans une étuve à 100°C .

d. Calcul du rendement :
2mole de benzaldéhyde → 1mole benzoïne

2× 106 g → 212 g

10 g → X (quantité théorique)

X= (212.10)/(106.2) = 18,9g

Rendement= (quantité pratique / quantité théorique) ×100

mp = 9,45g ( je l’ai imaginé) pour avoir un rendement de 50°/

VI. Contrôle de pureté:

1. Caractères organoleptiques :

La benzoïne se présente sous forme d’une poudre ou cristaux blancs ou jaune pâle à
odeur légèrement camphrée.

2. Propriétés physiques :

a. T°fusion :
*Définition de la température de fusion : Le point de fusion d'un corps représente
la température à une pression donnée, à laquelle un élément pur ou un composé
chimique passe de l'état solide à l'état liquide.
Il existe différents appareils de mesure de point de fusion reposant tous sur la
restitution d'un gradient de température.
Dans le travail pratique de laboratoire on utilise des appareils de mesure de point de
fusion automatique.
Pour la benzoïne : la température de fusion de est de : 137°C.

b. Solubilité :
Eau : 0,3g/L à 20 °C.

Ether et chloroforme : très soluble.

3. CCM :
La pureté du paracétamol aurait pu être déterminée par une CCM.

Principe de CCM
La chromatographie sur couche mince est la plus simple des méthodes
chromatographiques. Elle consiste à placer sur une feuille (papier, silice ou autre, voir
plus loin) une tache et de la laisser éluer en la trempant dans un solvant ou un
mélange de solvant (appelé éluant), l’éluant diffuse le long du support. La tache migre
 sur la feuille plus ou moins vite selon la nature des interactions qu'elle subit de la part
du support et de l'éluant.

VIII. Usage du benzoïne :

Catalyseur à polymérisation, elle entre dans la fabrication de certains produits
organiques.
C’est un intermédiaire de synthèse ex : la synthèse du benzyle.