Travaux pratiques Chimie organique L3 S.

HADJOUT

TP N° II

Synthèse de la dibenzylidèneacétone (DBA)

par aldolisation puis crotonisation
(Réaction de Cleisen-Schmidt)
I. INTRODUCTION
Le benzaldéhyde, non porteur d’atome d’hydrogène en α du carbonyle, peut se condenser en
milieu basique sur l’acétone en donnant après hydratation un dérivé insaturé.

La condensation peut se faire sur tous les groupements méthylène (-CH2-) en α disponibles
sur l’acétone; d’où la possibilité de la condensation de deux molécules d’aldéhyde.
O

La dibenzylidèneacétone obtenue est appelée « Cinnamone », « Cannelle » ou « 1,5-

diphénylpenta-1,4-diène-3-one » dont les dérivés peuvent trouver des applications en synthèse
organique et en tant que catalyseur quand elle est couplée au palladium.
Les dérivés de l’acétone dibenzylidène peuvent trouver aussi des applications intéressantes
dans le domaine de la chimie médicinale, notamment comme analogues de la curcumine.
O O
MeO OMe

HO OH
La curcumine est une molécule naturelle utilisée en tant qu’épice et colorant alimentaire,
possédant de nombreuses activités biologiques : antioxydante, anti-inflammatoire, anticancéreuse,
anti-VIH. La dibenzalacétone entre aussi dans la composition de certaines lotions servant d'écrans
solaires.

II. PRINCIPE
Le but de cette manipulation est la synthèse de dibenzylidèneacétone par une réaction de
condensation en milieu basique du benzaldéhyde et de l’acétone.
Le dibenzylidèneacétone se prépare en une étape en faisant réagir de la propanone avec du
benzaldéhyde en milieu basique selon une réaction de double aldolisation suivie d’une crotonisation
(élimination d'eau). Cette réaction met en jeu, deux moles de benzaldéhyde et une mole d'acétone.
On appelle ce type de réaction « une condensation aldolique ».

USTHB /FACULTE DE CHIMIE Page 6

Travaux pratiques Chimie organique L3 S. HADJOUT

III. MODE OPÉRATOIRE

Attention la dibenzylidèneacétone est irritante par contact avec la peau.
 Dans un erlenmeyer de 25 ml, pesez 3,18 g (0.03 moles) de benzaldéhyde puis ajoutez 0,9 g
(0.0155 moles) d’acétone qui représente la solution (A). Bouchez l’erlenmeyer afin d’éviter
l’évaporation de l’acétone.
 Dans un deuxième erlenmeyer de 100 ml, mettez 3 g de soude (NaOH) dans 30 ml d’eau
distillée (qui correspond à une solution de soude à 100 g/l ou à 2.5 mol/l). Refroidissez cette
solution puis ajoutez 10 ml d’éthanol qui représente la solution (B).
 Ajoutez, avec précautions, en agitant, la moitié de la solution (A) acétone-benzaldéhyde dans la
solution (B). L’addition doit durer 10 mn en gardant la température entre 20 et 25 °C. Au bout de
2 à 3 mn, il se forme un précipité jaunâtre.
 Après 15 mn d’agitation, ajoutez le reste du mélange (A) dans (B) tout en agitant pendant 10 mn.
Rincez l’erlenmeyer (A) avec 5 ml d’éthanol et de l’ajouter à (B) puis agitez pendant 30 mn.
 Filtrez sur Büchner, lavez le précipité à l’eau glacée puis essorer le produit.
 Pesez le produit brut et prendre le point de fusion puis laissez sécher jusqu’à la prochaine séance.
 Recristallisez le produit brut dans l’acétate d’éthyle puis filtrez et séchez le produit pur à l’étuve
(80 °C).
 Pesez le produit purifié et pesez son point de fusion.

Masse molaire Densité Température Température Pictogrammes

3
(g/mol) (g/cm ) d’ébullition (°C) de fusion (°C)

Benzaldéhyde 106.12 1.04 179 26

Acétone 58.08 0.784 56 96

Ethanol 40 0.80 78 117

Acétate d’éthyle   77 

NaOH 40   

DBA 234.3   113

USTHB /FACULTE DE CHIMIE Page 7

Travaux pratiques Chimie organique L3 S. HADJOUT

IV. COMPTE RENDU

1) Ecrivez l’équation de la réaction, en détaillant le mécanisme mis en jeu.

2) Calcul du rendement de la préparation
 Déterminez les quantités de matière des réactifs.
 Indiquez le réactif mis en excès.
 Indiquez la composition du mélange réactionnel à la fin de la réaction de condensation.
 Calculez la masse théorique attendue de la dibenzylidèneacétone.
 Calculez le rendement de la synthèse.
3) Questions sur le mode opératoire
 Précisez le rôle de l’éthanol dans la synthèse.
 Dessinez le montage de filtration en nommant les différents éléments
 Expliquez pourquoi le produit brut est lavé avec de l'eau froide.
 Indiquez le test à réaliser pour s’assurer de l’efficacité du lavage du produit brut.
4) Recristallisation du produit brut
 Donnez le principe de la cristallisation et indiquez les principales caractéristiques d’un
solvant de recristallisation.
5) Contrôles de pureté
 Sur quel appareil mesure-t-on le point de fusion ?
 Mesurez la température de fusion du produit brut et purifié.
 Que signifie CCM ?
 Calculez les Rf et interprétez le chromatogramme fourni.
6) Questions d’ordre générales
 Nommez et représentez les stéréoisomères de configuration du produit.
 Ecrivez sa forme mésomère étendue sur l’ensemble de la chaîne carbonée.
7) Spectroscopies
 Identifiez, sur le spectre I.R. fourni, les bandes d’absorption caractéristiques des
vibrations de valence de la liaison C=O et des liaisons C=C présentes dans la molécule.
du dibenzylidèneacétone.
 Interprétez le spectre RMN du proton du produit pure.
 Interprétez le spectre de masse de la dibenzylidéneacétone.

USTHB /FACULTE DE CHIMIE Page 8

Travaux pratiques Chimie organique L3 S. HADJOUT

Figure 1 : CHROMATOGRAMME FOURNI

Dépôt n° 1 : Dibenzylidèneacétone de référence

Dépôt n° 2 : Benzaldéhyde de référence

Dépôt n° 3 : Dibenzylidèneacétone brut

Dépôt n° 4 : Dibenzylidèneacétone purifiée

Figure 2 : Spectre Infra-rouge de la benzylidèneacétone

USTHB /FACULTE DE CHIMIE Page 9

Travaux pratiques Chimie organique L3 S. HADJOUT

Figure 3 : Spectre de masse de la dibenzylidèneacétone

Figure 4 : Spectre RMN du proton de la dibenzylidèneacétone  (ppm)

USTHB /FACULTE DE CHIMIE Page 10