Micro-mémoire de TP Chimie Organique L3

Le micro-mémoire vise à développer et renforcer les connaissances et les capacités de

l’étudiant en chimie organique et constitue un prolongement des travaux pratiques effectués.

Le micro-mémoire présenté par les étudiants doit contenir une introduction de 4 lignes,
les réponses aux questions des parties proposées ainsi qu’une conclusion de 4 lignes.

Les étudiants doivent mentionner sur la page de garde leurs noms, matricules, groupes et
sections. Les micro-mémoires seront remis aux délégués de sections qui vont les transmettre
aux enseignants.

(La date de remise des micro-mémoires est fixée entre le 14 et 18 avril)

Partie I :

Une variété de molécules organiques, intervenant dans diverses applications

pharmaceutiques, cosmétiques…….etc, sont produites via les réactions de synthèse organique.
Après séparation et purification des composés synthétisées, l’identification structurale est menée
via des techniques d’analyses physico-chimiques telles que le FT-IR et la RMN 1H.

1) Soient les composés organiques suivants :

Composé (A) Composé (B) Composé (C)

Composé (D) Composé (E)

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 a) Est-il possible de distinguer entre les composés A, B et C par infra-rouge ? Justifier votre
réponse en précisant les fréquences des bandes caractéristiques observées pour chacune de ces
trois molécules.
b) Parmi les composés ci-dessus, quel est celui qui donne le spectre RMN 1H suivant. Justifier
votre réponse en donnant l’attribution et la multiplicité des signaux enregistrés.

c) Citer les différents signaux que va donner l’analyse RMN 1H de molécule E. Préciser la
multiplicité des signaux observés et leurs déplacements chimiques.

2) Le composé E est principalement utilisé dans les industries du plastique et du parfum. Sa

synthèse est réalisée via la réaction de Cannizzaro qui consiste en une dismutation de deux
molécules de benzaldéhyde en présence de soude concentrée.

Tableau : données physico-chimiques

Réactif/Produit/Solvant Caractéristiques physico-chimiques

Benzaldéhyde Mmolaire = 106,12 g.mol-1
d = 1,04
Solubilité dans l’eau : très faible
Très soluble dans l’éther
Soude Mmolaire = 40 g.mol-1
Tf = 323 °C
Alcool benzylique Mmolaire = 108 g.mol-1
d=1,05
Indice de réfraction à 20°C = 1,538
Benzoate de sodium Mmolaire = 144 g.mol-1
Très soluble dans l‘eau
Insoluble dans l’éther
Ether diéthylique Solvant insoluble dans l’eau
d= 0,71
Téb = 35 °C

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a) Ecrire l’équation bilan de cette réaction en utilisant les formule semi-développées des réactifs
et des produits.
b) Préciser la nature de l’aldéhyde utilisé pour la réaction de Cannizzaro. Justifier votre réponse.
c) Donner la composition de chacune des deux phases (aqueuse et organique) à la fin de la
synthèse.
d) Quelle méthode de séparation utilise-t-on pour récupérer le composé E.
e) Quel est le rôle de l’éther diéthylique dans cette étape de séparation.
f) Schématiser le protocole expérimental utilisé pour l’isolement du composé E et expliquer ses
différentes étapes.
g) Calculer la masse théorique du composé E pour une synthèse réalisée avec un volume initial de
10 ml du benzaldéhyde.
h) Calculer le rendement de la synthèse du composé E pour une mexp = 4,65 g.
i) Un deuxième produit solide est obtenu via cette réaction et ceci en traitant la phase aqueuse.
Donner le nom de ce produit et préciser le traitement à réaliser afin de l’obtenir.
j) Calculer la masse théorique attendue de ce deuxième produit solide

3) La molécule D, ayant des propriétés antimitotiques, est utilisée dans le traitement des tumeurs.
Elle est synthétisée selon un mécanisme de condensation aldolique mixte en milieu basique
entre le benzaldéhyde et l’acétophénone suivie d’une crotonisation.
a) Donner la nomenclature IUPAC de la molécule D.
b) Ecrire l’équation bilan de la synthèse de la molécule D.
c) Détailler le mécanisme réactionnel de la synthèse de la molécule D.
d) Un protocole expérimental de la synthèse de la molécule D été réalisé par chauffage à reflux en
utilisant : 3g de soude préalablement dissoute dans 20 ml d’eau, 6 g d’acétophénone et 5,1 ml de
benzaldéhyde (ajouté progressivement).
d-1- Calculer les quantités de matière des réactifs et identifier le réactif limitant.
d-2- Calculer la masse théorique du composé D.
d-3-En déduire la masse expérimentale obtenue après purification pour un rendement de 80%.
d-4-Pourquoi faut-il ajouter progressivement le benzaldéhyde dans le protocole expérimental.
Justifier votre réponse.
d-5- Quel produit parasite aurait-on pu obtenir par autocondensation ? Pourquoi ce produit n’est-
il pas obtenu ?
d-6-Prédire le produit de la condensation aldolique de l’acétophénone.

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 d-7- Quelle est la différence entre la réaction de synthèse du composé D et celle de Cannizzaro.
Préciser le rôle de OH- dans les deux réactions.
d-8- Quel type d’isomérie présente la molécule D. Indiquer le stéréoisomère obtenu
majoritairement. Justifier votre réponse.
d-9-L’analyse de la pureté du composé D après recristallisation a été vérifiée d’abord par
analyse CCM en utilisant un solvant d’élution (mélange de pentane/éther diéthylique). Justifier le
choix de ce mélange comme éluant par rapport au diéthyl éther seul ou le pentane seul.
d-10-Indiquer les hydrogènes de la molécule D qui vont émettre les signaux les plus déblindés
en RMN 1H. Justifier votre réponse.

Partie II :

La Benzoine est un intermédiaire de synthèse très utilisé dans divers domaines tels que
l’industrie pharmaceutique et cosmétique. La Benzoïne (F) peut être obtenue par condensation
bimoléculaire du benzaldéhyde dans l’éthanol par la méthode de Zinin, sous chauffage en
présence de KCN comme catalyseur.

« Composé F »

1) L’oxydation de 2 g de Benzoïne par l’acide nitrique concentré à chaud, conduit à

une α-dicétone « G ».

a) Ecrire l’équation bilan de cette réaction et nommer le composé « G ».

b) Calculer la masse théorique du produit « G ».
c) Calculer le rendement de synthèse sachant que la masse expérimentale obtenue est égale à
1,32 g pour le composé « G ».
d) Comparer la masse expérimentale à la masse théorique attendue. Commenter.
e) Préciser l’importance du contrôle du pH lors du lavage du produit brut « G ».

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 f) La réaction d’oxydation de la Benzoïne s’accompagne d’un dégagement gazeux toxique.
Préciser de quel gaz s’agit-il.
g) Justifier le choix de l’éthanol comme solvant de synthèse et de recristallisation pour cette
réaction.

2) L’action de 3,2g d’hydrazine dans l’éthanol sur 18.9g de produit « G », conduit à

une hydrazone « H » dans une première étape. Dans une deuxième étape, une mole de cette
hydrazone « H » en présence d’une mole de base forte à identifier, conduit à un produit final
« I ».

a) Donner la nature du milieu réactionnel de la première étape.

b) Ecrire la réaction de formation d’hydrazone « H » et celle de la formation du produit « I ».
c) Donner le nom de la réaction qui aboutit à l’hydrazone « H ».
d) Détailler les mécanismes des deux étapes de formation des produits « H » et « I ».
e) Indiquer pour chaque étape le réactif limitant.
f) Calculer la masse théorique de l’hydrazone « H », ainsi que celle du produit « I »
synthétisés.

3) La réduction de 0,4 g de « G » en présence du tétrahydruroborate de sodium, mène

à un diol « J ».

a) Ecrire l’équation bilan de la réaction et nommer le composé « J ».

b) Calculer la masse théorique du produit « J ».
c) Calculer le rendement de synthèse ? sachant que la masse expérimentale obtenue est égale à
0,27 g pour le composé « J ».
d) Comparer la masse expérimentale à la masse théorique attendue. Commenter.
e) Le produit « J », présente-il une isomérie ? si oui, présenter les différents stéréoisomères avec
leurs configurations.
f) Citer un test expérimental qualitatif qu’on peut effectuer au laboratoire qui permet de
différencier entre les produits « G » et « J » (en dehors des techniques d’analyses CCM, IR,
RMN ….). Préciser les observations notées avec ces deux composés en effectuant ce test.

Bon courage